[发明专利]铅蓄电池用正极板以及使用其的铅蓄电池

说明书

技术领域

本发明涉及糊状活性物质填充于铅合金制的格子基板而构成的铅蓄电池用正极板、及具备该正极板的铅蓄电地。

背景技术

日本专利第4293130号公报(专利文献1)中，公开了一种铅蓄电池用正极板，其是将用稀硫酸对以铅粉和铅丹为主成分的正极活性物质原料进行了混炼的正极活性物质糊料填充于包含铅合金的正极格子体中而构成的。该铅蓄电池用正极板中，化成后的正极活性物质的多孔度被调整到58％以上。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第4293130号公报

发明内容

发明要解决的问题

对于专利文献1公开的使用正极板的以往的铅蓄电池而言，能够一定程度上增长电池寿命，而另一方面，存在初期容量降低的问题。作为铅蓄电池的一般特性，若想要提高初期容量则电池寿命降低，若想要提高电池寿命则初期容量有降低的倾向。因此，对于以往的铅蓄电池而言，难以兼顾初期容量和电池寿命。

本发明的目的在于，提供能够兼顾铅蓄电池的初期容量和电池寿命的铅蓄电池。

用于解决问题的手段

本发明作为改良对象的铅蓄电池用正极板是对包含以一氧化铅为主成分而含有金属铅的铅粉的原料进行混炼而得到正极活性物质糊料，将该正极活性物质糊料填充到铅合金制的格子基板而构成的。在此，“以一氧化铅为主成分的铅粉”是对成为铅粉原料的金属铅进行粉碎加工而得到的。该铅粉中，金属铅基本都会在粉碎加工时存在被氧化的一氧化铅、和未被氧化的残留的金属铅。

正极活性物质糊料的原料中，除了铅粉之外还包含二氧化铅、硫酸铅、和水。该情况下，将进行混炼的二氧化铅与硫酸铅的摩尔比调整为1∶2即可。通过使用以这样的摩尔比调整的二氧化铅和硫酸铅，理论上，能够制作与将铅丹和稀硫酸用作原料的情况同样的正极活性物质糊料。

本发明中，构成正极活性物质糊料的原料的铅粉的中值粒径被调整为0.5～10μm。在此，“中值粒径”是指用粒度分布测定装置测定的铅粉的粒度分布的中央值。在中值粒径低于0.5μm的范围内，虽然初期容量变高但电池寿命有降低的倾向。另外，在中值粒径超过10μm的范围内，虽然电池寿命变长但初期容量有降低的倾向。

另外，本发明中，用金属显微镜对正极活性物质糊料的原料中含有的金属铅进行观察时，将观察到的金属铅颗粒的粒径大的前10个金属铅颗粒的粒径的平均值定义为“金属铅的平均粒径T10”时，该金属铅的平均粒径T10被调整为10～35μm。若金属铅的平均粒径T10低于10μm则电池寿命降低，若金属铅的平均粒径T10超过35μm则初期容量和电池寿命均不能提高。

像这样，若使用使用了以铅粉的中值粒径被调整为0.5～10μm的范围、进一步铅粉中包含的金属铅的平均粒径T10被调整为10～35μm的铅粉为原料的正极活性物质糊料的正极板，则可以提供不使电池寿命降低而初期容量高的铅蓄电池。

需要说明的是，金属铅的平均粒径T10优选调整到15～35μm。若使用使用了以包含平均粒径T10被调整为15～35μm的范围的金属铅的铅粉为原料的正极活性物质糊料的铅蓄电池用正极板，则能够提高铅蓄电池的初期容量和电池寿命这二者。

像本发明那样，在铅粉的中值粒径被调整为0.5～10μm、金属铅的平均粒径T10被调整为10～35μm的条件下，铅粉的比表面积被调整为1.5～3.0m²/g。即，为了提供能够在维持铅蓄电池的电池寿命的同时提高初期容量的铅蓄电池用正极板，优选使用比表面积被调整为1.5～3.0m²/g的范围的铅粉，制作铅蓄电池用正极板。

另外，在铅粉的中值粒径被调整为0.5～10μm、金属铅的平均粒径T10被调整为15～35μm的条件下，铅粉的比表面积被调整为1.5～2.0m²/g。因此，为了提高铅蓄电池的初期容量和电池寿命这二者，优选使用比表面积被调整为1.5～2.0m²/g的范围的铅粉制作铅蓄电池用正极板。

需要说明的是，对于成为正极活性物质糊料的原料的铅粉，使用用球磨机进行粉碎加工后的粉体。具体来说，可以使用：一边使用送风机向球磨机的滚筒内输送空气，一边将作为铅粉原料的铅(以金属铅为主成分的铅块)在球磨机的滚筒内进行粉碎而制作粉体，将该粉体进一步用排风机收集的粉体。像这样凭借经过将球磨机、送风机和排风机组合的工序，铅粉的中值粒径和金属铅的平均粒径T10的调整变得容易。

具体实施方式