[发明专利]氢氟烯烃的制造方法

说明书

本发明涉及在承载于碳载体的铂族类金属催化剂的存在下使下式(1)所示的氯氟烯烃与氢反应而得到下式(2)所示的氢氟烯烃的氢氟烯烃的制造方法，所述碳载体具有酸性官能团，该碳载体中的酸性官能团总量在50μ摩尔/g以下。式(1):CZX＝CClY(X是F或Cl，Y是F、Cl或H，Z是F或CF₃)。式(2):CZX’＝CHY’(所述X为F时X’是F，所述X为Cl时X’是H，所述Y为F时Y’是F，所述Y为Cl或H时Y’为H，Z与上述式(1)的Z相同。)。

技术领域

本发明涉及氢氟烯烃的制造方法。

背景技术

2,3,3,3-四氟丙烯(CF₃CF＝CH₂)(以下也称作“HFO-1234yf”)不含氯，因此可以用作制冷剂等中使用的氯氟烃类等氟利昂类的替代化合物。

作为HFO-1234yf的制造方法，可例举例如使1,1-二氯-2,2,3,3,3-五氟丙烷(CF₃CF₂CHCl₂)(以下也记为“HCFC-225ca”)进行脱氟化氢反应而得到1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯(CF₃CF＝CCl₂)(以下也记为“CFO-1214ya”)后，使该CFO-1214ya与氢反应而还原，从而获得HFO-1234yf的方法。

作为将CFO-1214ya还原而得到HFO-1234yf的方法，可例举专利文献1中公开的下述方法(i)。(i)在承载于氧化铝的钯催化剂的存在下，在100～400℃、优选为125～350℃的温度下使CFO-1214ya与氢气按照下式(6)所示的反应进行反应的方法。

CF₃CF＝CCl₂+2H₂→CF₃CF＝CH₂+2HCl…(6)

但是，上式(6)所示的反应中，会产生作为过还原体的3,3,3-三氟丙烯(CF₃CH＝CH₂)(以下也称作“HFO-1243zf”。)这一副产物。该HFO-1243zf与作为目标产物的HFO-1234yf的沸点相近，难以通过后续的蒸馏进行分离除去。因此，蒸馏而得的HFO-1234yf中残留有作为杂质的HFO-1243zf，为获得高纯度制品，需要另外实施分离纯化工序。

另外，专利文献2中，作为同样的进行还原反应的方法，公开了以下方法(ii)。(ii)在承载于活性炭的钯催化剂的存在下，使RfCF＝CX₂(其中，Rf表示碳数1～10的氟烷基，X表示氯、溴或碘。)与氢在5～200℃下反应而得到RfCF＝CH₂的方法。

但是，方法(ii)中，在生成目标产物RfCF＝CH₂的同时也会生成过还原产体RfCH＝CH₂这一副产物。例如，Rf为CF₃-、即目标产物为HFO-1234yf时，与方法(i)的情况相同，目标产物和过还原体难以通过蒸馏进行分离。

另外，作为氯氟烯烃中氯的还原反应，专利文献3中公开了以下方法(iii)。(iii)在承载于活性炭的钯催化剂的存在下，在100～350℃、优选为200～250℃的温度下使三氟氯乙烯与氢气按照下式(10)所示的反应进行反应的方法。

CF₂＝CClF+H₂→CF₂＝CHF+HCl…(10)

进一步，专利文献4中公开了以下方法(iv)。

(iv)在承载于活性炭的钯催化剂的存在下，在150～600℃、优选为200～400℃的温度下使1,2-二氯二氟乙烯与氢气按照下式(11)所示的反应进行反应的方法。