[发明专利]包合化合物的结晶多晶型物、其制造方法以及固化性树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及由1,1,2,2－四(4-羟基苯基)乙烷(以下有时简称为TEP)和2－苯基－4－甲基－5－羟甲基咪唑(以下有时简称为2P4MHZ)构成的包合化合物的新的结晶多晶型物及其制造方法、以及固化性树脂组合物。本申请对在2014年9月8日提出申请的日本专利申请第2014－181844号和在2015年1月9日提出申请的日本专利申请第2015－003573号主张优先权，将其内容援引于此。

背景技术

一直以来都知道四酚类和咪唑形成包合化合物，也知道其作为环氧树脂的固化剂或固化促进剂发挥优异的潜力。

例如，专利文献1中记载了一种环氧树脂用固化剂，其特征在于，由四酚系化合物和与环氧基反应而使环氧树脂固化的化合物的包合体构成。作为四酚系化合物，可例示TEP，作为与环氧基反应而使环氧树脂固化的化合物，可例示2P4MHZ。

专利文献2中记载了若使TEP和2P4MHZ悬浮在乙酸乙酯中加热回流3小时后，冷却到室温，则可得到包合化合物的结晶。

进而，专利文献3中记载了一种包合化合物的制造方法，其中，使将平均粒径预先粉碎至1.6μm以下的固体主体化合物和固体或液体客体化合物分散在固体主体化合物和固体或液体客体化合物的不良溶剂中，保持在50℃以上且客体化合物的释放温度以下的温度而制备，作为不良溶剂，例示有水。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11－071449号公报

专利文献2：日本特开2007－191450号公报

专利文献3：日本特开2002－316953号公报

发明内容

由上述方法得到的任意包合化合物的结晶均是在粉末X射线衍射图案中在8.12°、10.12°、12.72°、13.68°、14.60°以及20.24°的衍射角(2θ)处具有特征衍射峰的结晶(以下有时简称为结晶A)，尚不知道其他结晶多晶型物。另外，以往得到的结晶A有时根据使用的环氧树脂的种类而无法充分发挥作为包合化合物而被期待的效果。

本发明的课题是提供一种能够不受环氧树脂的种类限制地稳定发挥作为包合化合物的效果的新的结晶多晶型物。

本发明的发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，其结果发现，通过使上述结晶A重结晶化，或者使TEP和2P4MHZ溶解于溶剂后使其晶析，可得到新型的结晶多晶型物，该结晶不受环氧树脂的种类限制地稳定发挥作为包合化合物的效果，从而完成了本发明。

即，本发明涉及

(1)一种结晶多晶型物，其是由1,1,2,2－四(4-羟基苯基)乙烷和2－苯基－4－甲基－5－羟甲基咪唑构成的包合化合物(摩尔比1：2)的结晶多晶型物，在用CuKα射线测定的粉末X射线衍射图案中，在11.20°、13.36°、14.36°、18.16°、19.20°、19.68°、20.84°、21.48°、22.56°、23.76°以及24.08°的衍射角(2θ)处具有衍射峰。

另外，本发明涉及

(2)根据(1)所述的结晶多晶型物的制造方法，其包括如下工序：将由1,1,2,2－四(4-羟基苯基)乙烷和2－苯基－4－甲基－5－羟甲基咪唑构成的包合化合物的结晶进行重结晶的工序，该结晶在用CuKα射线测定的粉末X射线衍射图案中在8.12°、10.12°、12.72°、13.68°、14.60°以及20.24°的衍射角(2θ)处具有衍射峰；以及

(3)根据(1)所述的结晶多晶型物的制造方法，其包括如下工序：使由1,1,2,2－四(4-羟基苯基)乙烷和2－苯基－4－甲基－5－羟甲基咪唑构成的包合化合物从含有1,1,2,2－四(4-羟基苯基)乙烷和2－苯基－4－甲基－5－羟甲基咪唑的醇溶液或悬浊液中晶析的工序。

进而，本发明涉及

(4)一种环氧树脂用固化剂或环氧树脂用固化促进剂，其含有(1)所述的结晶多晶型物；以及

(5)一种固化性树脂组合物或其固化物，其含有环氧树脂和(4)所述的环氧树脂用固化剂或环氧树脂用固化促进剂。

本发明的由TEP和2P4MHZ构成的包合化合物的结晶是新型的结晶多晶型物，如果与环氧树脂混合，则与以往已知的结晶A相比，作为组合物的保存稳定性较好，作为环氧树脂用固化剂或固化促进剂显示优异的固化特性，另外，不受环氧树脂的种类限制地稳定显示作为包合化合物的特性。

附图说明

图1是比较例1中得到的结晶(结晶A)的粉末X射线衍射图(XRD)。