[发明专利]一种烯烃氧化方法、反应装置和系统有效
申请号: | 201580047702.8 | 申请日: | 2015-09-29 |
公开(公告)号: | CN107074795B | 公开(公告)日: | 2020-03-17 |
发明(设计)人: | 史春风;龙军;朱斌;林民 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C07D303/04 | 分类号: | C07D303/04;C07D301/12;C07D301/19 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 孙秀武;周齐宏 |
地址: | 100728 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 氧化 方法 反应 装置 系统 | ||
本发明公开了一种烯烃氧化方法,包括在烯烃氧化反应条件下,使反应进料依次流过第1至第n催化剂床层的步骤,其中设流过所述第1至第n催化剂床层的各反应物料的表观速度分别为v1至vn,m取区间[2,n]内的任意整数时,关系式vm‑1<vm成立。本发明的方法能够延长催化剂的使用寿命,特别是单程使用寿命,同时长期抑制副反应的发生。本发明还公开了一种烯烃氧化用固定床反应装置和系统。
技术领域
本发明涉及一种烯烃氧化方法,特别是一种通过烯烃催化氧化来制造环氧化物的方法。本发明还涉及一种烯烃氧化用固定床反应装置和系统。
背景技术
环氧化物,比如环氧丙烷,是一类重要的含氧有机化合物。作为环氧丙烷的生产方法,在催化剂(尤其是钛硅分子筛)存在下,通过丙烯氧化来制造环氧丙烷的方法已经推向工业化。
但是,这类烯烃催化氧化方法普遍存在的一个问题是,反应装置运转一段时间后,催化剂对目标氧化反应的活性和选择性均会降低,即催化剂在运转过程中会出现失活现象。目前针对此问题的主要解决方式是将失活的催化剂进行再生。但是,这种再生会增加装置的运行成本并降低装置的运行效率。并且,经再生的催化剂重新投入运行时,催化剂的活性和选择性波动较大,需要很长时间才能稳定;同时,还需要结合提高反应温度等操作来实现反应的平稳运行,但这样会进一步加速催化剂失活并降低其选择性。
另外,这类烯烃催化氧化方法还普遍存在的另一个问题是,反应装置运转一段时间后,催化剂对副反应的选择性会提高,导致反应出料中副产物的比例增加,由此加剧后续分离纯化的难度。
因此,延长催化剂的使用寿命,特别是单程使用寿命,同时长期抑制副反应的发生,仍然是这类烯烃催化氧化方法亟需解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种烯烃氧化方法,该方法能够解决现有技术烯烃催化氧化方法中存在的前述问题,尤其是能够延长催化剂的使用寿命,特别是单程使用寿命,同时长期抑制副反应的发生。
具体而言,本发明涉及以下方面的内容。
1.一种烯烃氧化方法,包括在烯烃氧化反应条件下,使含有烯烃(优选选自C3-6α-烯烃中的至少一种,更优选选自丙烯和丁烯中的至少一种,进一步优选丙烯)和至少一种氧化剂(优选选自过氧化氢、有机过氧化物和过酸中的至少一种,更优选过氧化氢)的反应进料依次流过第1至第n(n为2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20,优选2、3、4、5、6、7、8、9或10,更优选2、3、4或5)催化剂床层的步骤,其特征在于,设流过所述第1至第n催化剂床层的各反应物料的表观速度分别为v1至vn,m取区间[2,n]内的任意整数时,以下关系式成立,
vm-1<vm,优选vm/vm-1=1.5-15,更优选vm/vm-1=2-10,进一步优选vm/vm-1=2-5。
2.根据前述任一方面所述的方法,其中m取区间[2,n]内的任意整数时,以下关系式成立,
Am-1/Am>1,优选Am-1/Am≥1.5,更优选Am-1/Am≥2,优选Am-1/Am≤15,更优选Am-1/Am≤10,进一步优选Am-1/Am≤5,
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