[发明专利]丙烯共聚物粒料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及用于制备丙烯聚合物的方法。特别地，本发明涉及制备粒料形式的丙烯的软共聚物的方法。

背景技术

丙烯与选自乙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃的共聚单体，且含有7至20重量％的共聚单体和20至60重量％的二甲苯冷可溶物(XCS)部分的含量的共聚物具有柔软性、可蒸馏性、冲击强度和光学性能的独特结合。

在聚合物制备方法中，聚合物通常被挤出并切成粒料。在挤出阶段，将聚合物加热并熔融。然后将熔体通过模板压制，通常进入水浴中。然后由于水的冷却效应，熔融的线料固化。在模板之后，通常存在将固化的线料切割成粒料的旋转切割器。然后将粒料干燥并输送到仓储用于储存和包装。

在干燥粒料中经常使用的步骤是使含有水和粒料的淤浆通过筛子。水通过筛子，同时粒料被其捕获并且被输送到随后的工艺步骤。

然而，因为聚合物是软的，所以粒料倾向于粘附到例如加工设备的壁上。特别地，粒料具有彼此粘附的强烈倾向，例如在造粒、运输或储存期间。由于这些软共聚物具有7至20％的高共聚单体含量，结晶速度降低，有助于这些粘附和聚集倾向。这可能导致造粒过程本身的问题，以及堵塞输送管线或储存容器的问题。此外，在旨在由粒料形成最终用途制品的后续工艺步骤中可能发生干扰。在造粒过程中大量形成多粒(例如双粒)是粒料质量降低的明显迹象。

EP-A-2368921公开了一种在聚合过程中直接制备软聚丙烯颗粒的方法，其中所述颗粒具有改善的流动性。该文献不涉及改善挤出步骤后获得的聚合物粒料的流动的方法。

US-A-4451589公开了一种方法，其中在自由基生成剂存在下在挤出机中处理丙烯聚合物。该文献没有具体讨论丙烯的软共聚物，其分别包含7至20重量％的共聚单体和20至60重量％的二甲苯冷可溶物(XCS)部分含量。实施例中聚合物的熔体指数最初为10至60g/10min，在挤出步骤后增加至400至600g/10min。

US-A-4822546和US-A-5611983也涉及在自由基生成剂存在下在挤出机中处理聚丙烯。其使用特殊类型的模板以获得粒料的平滑形状。

US-A-2004/0209082公开了涂覆粘性或软质聚合物粒料的方法。粒料用选自滑石、硅酸镁、硅酸钙、碳酸钙、纤维素、木纤维、聚烯烃蜡和二氧化硅的细粉末涂覆。粉末与粘合剂一起使用。这样的涂层剂和粘合剂将最终存在于由这些聚合物制备的最终制品中，从而恶化了它们的机械性能和光学性能。

JP-A-2004285142公开了一种方法，其中在水下切割粒料，并且冷却水的温度、聚合物在水中的浓度和聚合物的结晶温度满足特定的不等式。聚合物设计的相应要求限制了在机械性能和光学性能方面的设计自由度。

WO-A-2007/093376公开了一种方法，其中使用聚合物成核剂成核的聚合物以高达50％，最优选高达10％的量，用于成核非成核聚合物。粒料化方面在该文献中没有讨论。

WO-A-2013144060公开了包含丙烯与乙烯和苯乙烯基弹性体的异相共聚物的聚合物组合物。在实施例部分中，RAHECO 4通过在已经与乙烯基环己烷预聚合的聚合催化剂的存在下聚合丙烯和共聚单体制备。最终聚合物中的聚乙烯基环己烷的含量报道为200ppm。RAHECO 4的反应器制造的聚合物的MFR₂为1.8g/10min。随后将聚合物减粘裂化，最终聚合物的MFR₂为3.5g/10min。粒料化方面在该文献中没有讨论。

WO-A-2013144061具有与WO-A-2013144060类似的公开，并且实施例部分中的RAHECO 2的公开对应于WO-A-2013144060的RAHECO 4的公开。

WO-A-2014075972公开了一种聚合物组合物，其包含优选α-成核的异相共聚物，其中成核剂优选为乙烯基环烷烃，例如乙烯基环己烷。在实施例中，使用了已经与乙烯基环己烷预聚合的催化剂。在最终聚合物中的聚乙烯基环己烷的含量报道为200ppm。粒料化方面在该文献中没有讨论。

WO-A-2014075973具有与WO-A-2014075972类似的公开。

WO-A-2014090818公开了丙烯与乙烯的共聚物，其已经通过使用成核剂成核，所述成核剂优选为乙烯基环烷烃的聚合物，例如乙烯基环己烷。在实施例中，使用了已经与乙烯基环己烷预聚合的催化剂。在最终聚合物中的聚乙烯基环己烷的含量报道为200ppm。粒料化方面在该文献中没有讨论。