[发明专利]2，3，3，3－四氟丙烯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法。

背景技术

通式：CF₃(CX₂)_nCF＝CH₂、通式：CF₃(CX₂)_nCH＝CHF等(式中，X为H或F，n为0以上的整数。)所示的氟代烯烃是作为各种功能性材料、溶剂、致冷剂、发泡剂等的用途或功能性聚合物的单体及它们的原料等有用的化合物，例如可以用作乙烯-四氟乙烯共聚物的改性用单体。特别是在上述氟代烯烃内，CF₃CF＝CH₂所示的2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)近年来作为全球变暖系数低的致冷剂化合物备受期待。

作为HFO-1234yf的制造方法，已知有以卤代丙烷或卤代丙烯为原料，将其用氟化氢(HF)氟化的方法。例如，在以1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC-240db)为原料以气相进行氟化的情况下，以如下的途径进行反应。(专利文献1)

CCl₃CHClCH₂Cl+3HF→CF₃CCl＝CH₂+4HCl(1)

CF₃CCl＝CH₂+HF→CF₃CFClCH₃(2)

CF₃CFClCH₃→CF₃CF＝CH₂+HCl(3)

或者，也有不经过上述的化学反应式(2)的反应工序而设为如下途径的方法。(专利文献2)

CCl₃CHClCH₂Cl+3HF→CF₃CCl＝CH₂+4HCl(1)

CF₃CCl＝CH₂+HF→CF₃CF＝CH₂+HCl(4)

另外，作为其他HFO-1234yf的制造方法，也可以代替HCC-240db而以1，1，2，3-四氯丙烯(HCO-1230xa)为原料，利用与上述化学反应式(1)～(3)同样的工序制造HFO-1234yf。(专利文献3)

在上述任何情况下，用以往提出的方法，从作为原料的卤代丙烷或卤代丙烯制造作为目的物的HFO-1234yf都需要2或3个以上的反应工序。相对于此，在专利文献4和专利文献5中，发现通过将作为原料的卤代丙烷或卤代丙烯在一个反应器中氟化，虽然量很少，但能够生成HFO-1234yf。另外，还提出了将可以成为HFO-1234yf的中间体的、作为该反应的主产物的2-氯-3,3,3-三氟-丙烯(HCFO-1233xf)再利用的工艺(process)。但是，如果用这些现有文献所示的实施例的条件实际地实施进行再利用的工艺，则在体系内未反应的HCFO-1233xf和HF等会连续地增加，从而不可能稳定地实施工艺。因此，为了解决该问题，需要将未反应的HCFO-1233xf和HF等移出到体系外的工序、储藏装置、其他工序中的反应处理等，导致设备费用和制造成本等的增大。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009-227675号公报

专利文献2：日本特表2013-537167号公报

专利文献3：WO2012/099776号公报

专利文献4：US61/511，663号公报

专利文献5：日本特表2014-511349号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明是鉴于上述的现有技术的现状提出的，其主要目的在于提供一种能够使用实质上一个反应工序来使再利用工艺成立，降低能量成本和设备成本等，通过经济上有利的方法高效地制造HFO-1234yf的方法，其中，以选自通式(1)所示的含氯烷烃和通式(2)所示的含氯烯烃中的至少一种含氯化合物为原料制造2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)，

通式(1)：

CX₂YCHClCH₂Z

(式中，X、Y和Z分别独立，表示H、F或Cl。)，

通式(2)：