[发明专利]自由基聚合方法及由此得到的制品

说明书

本发明提供了一种固化可固化组合物的方法，该方法包括使可自由基固化的组合物与固体底漆层接触，从而引起可固化组合物的至少部分固化。该固体底漆层包含基料材料、任选的β‑二羰基化合物和有机过氧化物。可固化组合物包含至少一种可自由基聚合的化合物、多价金属化合物和季铵卤化物。该方法可用于基底的粘合剂粘结以及各种制品的制备。

技术领域

本公开广义地涉及自由基聚合方法、可自由基聚合的可固化组合物以及由其制备的制品。

背景技术

许多乙烯基化合物可由自由基聚合。示例包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、烯丙基醚以及苯乙烯。

在过氧化物和/或分子氧、卤化物盐和铜化合物诸如乙酰丙酮酸铜的存在下使用某些β-二羰基(即，1,3-二羰基)化合物自由基聚合一种或多种乙烯基化合物已经在美国专利3,347,954(Bartlett等人)中有所描述。此类组合物引起一种或多种乙烯基化合物随着时间自由基聚合，其中较短的时间一般为优选的。因为组合物为自发反应，所以通常的惯例是将它们作为两部分体系提供，诸如，例如在临使用之前组合的部分A和部分B。

有机铜化合物诸如乙酰丙酮酸铜可包含+1或+2氧化态的铜，并且在许多有机体系中通常具有良好的溶解度。然而，在可固化组合物中包括此类铜化合物的典型问题为，它们有颜色形成的倾向，并且为了美观和/或功能原因，不可适用于其中期望不存在颜色的应用中。

空气活化的引发剂体系可用于在其中关注聚合反应的氧气抑制的应用中使丙烯酸单体聚合。两部分丙烯酸结构粘合剂和液体光学透明的粘合剂(LOCA)呈现了其中氧气抑制产生不期望的发粘表面的具体示例。

期望具有用于固化空气活化的可自由基聚合的体系诸如例如上述的那些的新方法，尤其是在它们在基底上固化之前提供延长的储存寿命的条件下。

发明内容

本公开通过在基底上的固体底漆层中包含β-二酮化合物来克服以上问题，可固化组合物将被粘结到该基底。当可固化组合物的组分接触β-二酮化合物时发生自由基聚合的引发，从而至少部分地固化可固化组合物。通常，β-二酮存在于固体底漆层中但不存在于可固化组合物中，然而可包含少量的β-二酮，只要β-二酮基本上不缩短期望的储存寿命或不会不利地影响可固化组合物的美观或粘附性即可。

在第一方面，本公开提供了一种固化可固化组合物的方法，该方法包括：

a)提供可固化组合物，其中可固化组合物包含：

可自由基聚合的化合物；以及

季铵卤化物；

用于自由基固化可固化组合物的多价金属化合物；以及

b)提供基底，所述基底具有设置在其至少一部分上的固体底漆层，

其中固体底漆层包含：

基料材料；

有机过氧化物；以及

c)使可固化组合物与固体底漆层的至少一部分接触，从而引起可

固化组合物的至少部分固化。

在第二方面，本公开提供了一种制品，该制品包括：

具有表面的第一基底，该表面具有设置在其至少一部分上的固体底漆层，其中固体底漆层包含基料材料和有机过氧化物；以及

有机过氧化物和可固化组合物的聚合反应产物，其中可固化组合物包含：

可自由基聚合的化合物；以及季铵卤化物；以及用于自由基固化可固化组合物的多价金属化合物。