[发明专利]多不饱和醛和酮的乙炔化

说明书

本发明涉及特定多不饱和醛和酮的催化乙炔化方法。

本发明的上下文中，多不饱和醛和酮是包含至少两个C-C双键的醛和酮。在本发明的一些实施方式中，C-C双键也可以是共轭的。

多不饱和醛和酮(具有共轭C-C双键)，例如α，β-不饱和醛和酮，是相当稳定的化合物。

作为根据本发明方法的结果的反应产物是生产重要有机化合物(例如维生素A或类胡萝卜素)的有用中间体。

已知的特定多不饱和醛和酮的乙炔化是化学计量的方法，例如Grignard反应。这种公知的反应由于需要化学计算量而在反应结束时产生大量废料。此外，这种方法中使用的化合物不易于处理。

现在的目标是找到改进的乙炔化特定多不饱和醛和酮的方法，所述特定多不饱和醛和酮通过下式(I)来表示：

其中

R¹表示-H、-CH₃或-CH₂CH₃，且

R²表示-H、-CH₃或-CH₂CH₃，且

R³表示片段

出乎意料地发现，这些特定(至少α，β-不饱和的)多不饱和醛和酮可以被催化乙炔化。

通过使用至少一种溶剂和至少一种催化剂，在压力下利用乙炔(＝电石气；HCCH)进行乙炔化。

其中

R¹、R²、R³如上文所限定，且

R是K或Cs、优选地K。

因此，本发明涉及在式ROH的催化剂存在的情况下，利用乙炔进行式(I)的化合物的催化乙炔化(CE)

其中

R¹表示-H、-CH₃或-CH₂CH₃，且

R²表示-H、-CH₃或-CH₂CH₃，且

R³表示片段

其中R表示K或Cs，且其中

NH₃被用作溶剂。

如上所述，式(I)的这种重要的特定化合物的催化乙炔化在现有技术中是未知的。

这种新方法是乙炔化的替代方法，催化过程具有显著的优点(起始材料较少、废物较少、工艺安全等)。

优选的是如上所述的催化乙炔化，其中式(I)

R¹表示-H或-CH₃，

R²表示-H或-CH₃。

因此，本发明涉及催化乙炔化(CE1)，其是乙炔化(CE)，其中式(I)

R¹表示-H或-CH₃，

R²表示-H或-CH₃、优选地-H。

更优选的是式(Ia)的化合物的催化乙炔化

相应的乙炔化化合物是式(IIa)的化合物

更优选的是式(Ib)的化合物的催化乙炔化

相应的乙炔化化合物是式(IIb)的化合物

更优选的是式(Ic)的化合物的催化乙炔化

相应的乙炔化化合物是式(IIc)的化合物

因此，本发明还涉及催化乙炔化(CE2)，其是乙炔化(CE)，其中式(I)的化合物是式(Ia)的化合物

因此，本发明还涉及催化乙炔化(CE3)，其是乙炔化(CE)，其中式(I)的化合物是式(Ib)的化合物

因此，本发明还涉及催化乙炔化(CE4)，其是乙炔化(CE)，其中式(I)的化合物是式(Ic)的化合物

通常将催化剂(KOH或CsOH以及这些化合物的混合物)以水溶液的形式(基于催化剂水溶液的总重量，30-60重量％、优选地40-50重量％)加入反应混合物中。

根据本发明的催化剂优选为KOH(R为K)。