[发明专利]苯肼/酸酐加合物和使用苯肼/酸酐加合物的厌氧可固化组合物

说明书

本发明提供苯肼/酸酐加合物和使用这些加合物的厌氧可固化组合物。所述组合物特别可用作粘合剂和密封剂。

技术领域

本发明提供苯肼/酸酐加合物以及使用这些加合物的厌氧可固化组合物。所述组合物特别可用作粘合剂和密封剂。

背景技术

厌氧粘合剂组合物通常是已知的。参见例如R.D.Rich,Anaerobic adhesivesinHandbook of Adhesive Technology,29,467-79,A.Pizzi和K.L.Mittal编辑,MarcelDekker,Inc.,New York(1994)及其引用的参考文献。它们的用途广泛，并且不断地开发新的应用。

传统的厌氧粘合剂通常包含可自由基聚合的丙烯酸酯单体，以及过氧引发剂和抑制剂组分。通常地，这些厌氧粘合剂组合物也包含促进剂组分以增加组合物固化的速度。

诱导并加速固化的合适的厌氧诱导固化组合物可包含糖精、甲苯胺，例如N,N-二乙基对甲苯胺(DE-p-T)和N,N-二甲基-邻甲苯胺(DM-o-T)，和乙酰基苯肼(APH)以及马来酸(“MA”)。参见例如美国专利号3,218,305(Krieble)，4,180,640(Melody)，4,287,330(Rich)和4,321,349(Rich)。

自从该技术开始以来，糖精和APH已经在厌氧粘合剂固化体系中用作标准固化促进剂组分。汉高公司目前在其大多数LOCTITE品牌的厌氧粘合剂中单独使用糖精或者使用糖精和APH。

其它用于厌氧粘合剂的固化剂包括硫代己内酰胺[例如，美国专利号5,411,988(Bockow)]和硫脲[例如美国专利号3,970,505(Hauser)(四甲基硫脲)，德国专利号DE 1817 989(烷基硫脲和N,N'-二环己基硫脲)和2 806 701(乙烯基硫脲)，以及日本专利号JP07-308,757(酰基、烷基、次烷基(alkylidene)、亚烷基和烷基硫脲)]，后者中的一些已经从大约二十年前开始商用。

汉高公司发现了一类有效地作为厌氧粘合剂组合物之固化剂的材料(三硫杂二氮杂并环戊二烯)。作为常规固化剂(例如APH)的替代品，将这些材料添加到厌氧粘合剂中令人惊讶地为由其形成的反应产物提供至少相当的固化速度和物理性能。参见美国专利号6,583,289(McArdle)。

美国专利号6,835,762(Klemarczyk)提供了基于(甲基)丙烯酸酯组分的厌氧固化组合物，其具有基本上不含乙酰基苯肼和马来酸的厌氧诱导固化组合物以及在同一个分子中具有-C(＝O)-NH-NH-连接和有机酸基团的厌氧固化促进剂化合物，条件是所述厌氧固化促进剂化合物不含1-(2-羧基丙烯酰基)-2-苯肼。所述厌氧固化促进剂包括：

其中R¹-R⁷各自独立地选自氢和C_1-4；Z是碳-碳单键或碳-碳双键；q是0或1；且p是1-5，其实例有3-羧基丙烯酰基苯肼、甲基-3-羧基丙烯酰基苯肼、3-羧基丙酰基苯肼和亚甲基-3-羧基丙酰基苯肼。

美国专利号6,897,277(Klemarczyk)提供了基于(甲基)丙烯酸酯组分的厌氧固化组合物，其具有基本上不含糖精的厌氧诱导固化组合物和在以下结构中的厌氧固化促进剂化合物

其中R选自氢、卤素、烷基、烯基、羟基烷基、羟基烯基、羧基和硫酸酯，且R¹选自氢、烷基、烯基、羟基烷基、羟基烯基和烷芳基，其实例有苯基甘氨酸和N-甲基苯基甘氨酸。

美国专利号6,958,368(Messana)提供了厌氧可固化组合物。该组合物基于(甲基)丙烯酸酯组分，其中厌氧诱导固化组合物基本上不含糖精，并且包含下述结构