[发明专利]用于膜应用的长链支化聚丙烯有效
申请号: | 201580058752.6 | 申请日: | 2015-11-04 |
公开(公告)号: | CN107075014B | 公开(公告)日: | 2019-12-06 |
发明(设计)人: | 赫尔曼·布劳恩;王静波;马库斯·加莱特纳;赫尔曼·普鲁克施;乔安娜·利亚 | 申请(专利权)人: | 博里利斯股份公司 |
主分类号: | C08F10/06 | 分类号: | C08F10/06;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/649;C08F255/02;C08F236/06;C08F110/06;C08F210/06;C08F210/16;C08L23/10 |
代理公司: | 11201 北京清亦华知识产权代理事务所(普通合伙) | 代理人: | 宋融冰<国际申请>=PCT/EP2015 |
地址: | 奥地利*** | 国省代码: | 奥地利;AT |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 应用 长链支化 聚丙烯 | ||
1.一种用于制备长链支化丙烯均聚物或共聚物(b-PP)的方法,其中所述长链支化丙烯均聚物或共聚物(b-PP)
a)在所述共聚物中具有选自乙烯、C4-C20-α-烯烃及其任何组合的共聚单体,且共聚单体含量在0.1至7.0重量%的范围内,
b)具有根据ISO 1133在230℃下测量的在6.5至25.0g/10min的范围内的熔体流动速率MFR2,
c)具有在5.0至12.0cN的范围内的F30熔体强度,其中所述b-PP的所述F30熔体强度是根据ISO 16790:2005测量的,
d)具有根据EN 579测量的小于0.08重量%的二甲苯热不溶物(XHU)分数和
e)不含邻苯二甲酸化合物;
所述方法包括以下步骤:
在催化剂体系存在下以聚合方法制备丙烯均聚物或共聚物,所述共聚物中具有选自乙烯、C4-C20-α烯烃及其任何组合的共聚单体,其中共聚单体含量在0.1至7.0重量%的范围内,所述催化剂体系包括:a)具有第4至6族过渡金属(TM)的齐格勒-纳塔型催化剂,所述催化剂含有内部给体,b)任选的助催化剂(Co),c)任选的外部给体(ED),且如果存在,所述助催化剂(Co)与外部给体(ED)的摩尔比[Co/ED]在3.0至45.0摩尔/摩尔的范围内,其中所述助催化剂(Co)与第4至6族过渡金属(TM)的摩尔比[Co/TM]在40.0至500摩尔/摩尔的范围内;其中所得丙烯均聚物或共聚物粉末具有
a)孔隙率大于8.0%,
b)中值粒径d50在150至1500μm的范围内,
c)最大粒径d95在500至4000μm的范围内和
其中所述齐格勒-纳塔催化剂(a)中包含的所述内部给体是非邻苯二甲酸化合物;和
将所述丙烯均聚物或共聚物与热分解自由基形成剂以及任选地与至少一种官能不饱和化合物在20至100℃的温度下混合至少2分钟以形成预混合材料并将所述预混合材料在料筒温度为180至300℃范围内的熔融混合装置中熔融混合,以获得所述长链支化丙烯均聚物或共聚物(b-PP)。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述长链支化丙烯均聚物或共聚物(b-PP)具有等于或大于200mm/s的v30熔体延伸性,其中所述v30熔体延伸性是根据ISO 16790:2005测量的。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述非邻苯二甲酸化合物选自非邻苯二甲酸羧酸的酯类,其中所述酯类属于包含丙二酸酯类、马来酸酯类、琥珀酸酯类、柠康酸酯类、戊二酸酯类、环己烯-1,2-二羧酸酯类和苯甲酸酯类以及它们中任一种的衍生物和/或它们中任一种的混合物的组。
4.根据权利要求3所述的方法,其中所述非邻苯二甲酸化合物选自非邻苯二甲酸羧二酸的二酯类。
5.一种用于制备长链支化聚丙烯组合物(b-PP-C)的方法,包括:
1)进行根据权利要求1-4中任一项所述的方法;
2)将获得的长链支化丙烯均聚物或共聚物(b-PP)与至少一种或多种的选自以下的化合物混合:
a)添加剂,
b)聚合物,
c)填料,
d)增强剂,和
e)a)、b)、c)和d)的任何组合。
6.根据权利要求5所述的方法,其中所述长链支化聚丙烯组合物(b-PP-C)具有:
a)根据ISO 1133在230℃下测量的在6.5至25.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2,
b)在5.0至12.0cN范围内的F30熔体强度,其中所述F30熔体强度是根据ISO 16790:2005测量的,
c)根据EN 579测量的小于0.08重量%的二甲苯热不溶物(XHU),
d)小于2000的OCS值,其通过在本文中描述的方法测量,和
e)所述长链支化聚丙烯组合物(b-PP-C)不含邻苯二甲酸化合物。
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