[发明专利]乙腈的制造方法

说明书

一种乙腈的制造方法，其具有使乙酸与氨在沸石催化剂的存在下进行气相反应而得到含水粗乙腈的气相反应工序，前述沸石催化剂具有氧八元环细孔结构。

技术领域

本发明涉及乙腈的制造方法。

背景技术

乙腈被用于化学反应用的溶剂、特别是医药中间体的合成、纯化中使用的溶剂、高效液相色谱的流动相溶剂等。另外，最近作为DNA合成用溶剂及纯化用溶剂、有机EL材料合成用溶剂、电子部件的清洗用溶剂，也使用乙腈。

而且现在，通常市售的乙腈主要是对在通过丙烯或异丁烯与氨和氧的催化氨氧化反应制造丙烯腈或甲基丙烯腈时作为副产物而得到的粗乙腈进行回收及纯化而得到的。由于这样得到的通过氨氧化反应得到的粗乙腈中含有各种杂质，因此，目前为止提出了许多用于对粗乙腈进行纯化的方法。

例如，专利文献1中公开了如下粗乙腈的脱水纯化方法：向含水粗乙腈中加入足以提取其中的水的量的碱，在10～50℃下混合，接着，将分离的水相去除。另外，专利文献2中公开了如下方法：将通过氨氧化反应副产的粗乙腈在60℃下进行碱处理，使氰化氢及丙烯腈分解后，在脱水塔中进而加入碱，从而对乙腈进行脱水。

另一方面，作为直接制造乙腈的方法，使乙酸与氨在催化剂的存在下进行气相反应来制造乙腈的方法也是公知的，作为替代上述副产粗乙腈的方法的粗乙腈制造方法而受到关注(例如参照专利文献3、4)。该制造方法的反应式如下。通过该反应得到的粗乙腈可以包含生成的乙腈、未反应的乙酸、氨、生成的水。

CH₃COOH+NH₃→CH₃CN+2H₂O

例如，专利文献3中公开了如下方法：在使乙酸与氨在催化剂的存在下进行气相反应来制造乙腈的方法中，通过使反应生成气体与强酸接触，将乙腈以水溶液的形式回收，从而形成氨与强酸的盐，抑制碳酸铵的生成·析出，该方法中使用的催化剂只要是具有酸位和/或碱位的脱水催化剂即可，实施例中公开的催化剂为氧化锆。

另外，专利文献4中公开了如下方法：在使用各种沸石催化剂由羧酸和氨制造腈的方法中，将氨/羧酸的摩尔比设为1/1～10/1，使用H-ZSM-5、NaY、H-丝光沸石等沸石、SAPO-40、氧化硅-氧化铝(silica alumina)等作为催化剂，将反应温度设为300～500℃，将液体产物基准的WHSV设为0.4h^-1。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭55-153757号公报

专利文献2：日本特开2000-128847号公报

专利文献3：日本特许5173897号公报

专利文献4：印度特许187529号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，在专利文献3中，碳酸铵析出为该方法的问题，虽然公开了通过使反应生成气体与强酸接触的方法能够抑制碳酸铵盐晶体析出，但没有关于通过反应生成的副产物的记载，没有示出将含水粗乙腈纯化为高纯度乙腈时的问题。

另外，专利文献4中，公开了使用各种沸石催化剂由乙酸和氨制造乙腈的方法，根据该实施例，公开了收率为100％。然而，催化剂用量多，在工业实施上是不利的，也没有关于微量杂质的记载，没有示出纯化为高纯度乙腈时的问题。