[发明专利]环氧树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及固化时的热特性优异的环氧树脂组合物和新型的包合化合物。本申请对在2014年12月22日提出申请的日本专利申请第2014－259256号主张优先权，并将其内容援用于此。

背景技术

包含缩水甘油胺型环氧树脂和芳香族聚胺的树脂组合物由于固化物的耐热性、弹性模量优异而经常用作纤维强化复合材料的基质树脂。一般而言，已知芳香族聚胺的交联反应的进行较慢，因此，大多配合叔胺、路易斯酸络合物、盐、咪唑、酚化合物等固化促进剂而使用。

作为使用酚化合物作为固化促进剂的例子，已知由四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷(以下也称为TGDDM)100质量份、芳香族聚胺固化剂43.4质量份(质量份比：70：15：15)和作为固化促进剂的4－叔丁基邻苯二酚(TBC)1.0质量份构成的纤维强化复合材料用环氧树脂组合物，上述芳香族聚胺固化剂由二乙基甲苯二胺、4,4’－二氨基二苯砜(以下也称为4,4’－DDS)和3,3’－二氨基二苯砜(以下也称为3,3’－DDS)构成(参照专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：WO2003/040206小册子

发明内容

作为使用4,4’－DDS等反应性低的固化剂时的作为固化促进剂实际使用的酚化合物，仅已知TBC，即使在使用TBC的情况下，也存在需要使用化学计算量的固化剂且操作困难这样的问题。

本发明的课题在于提供一种环氧树脂组合物，其包含酚化合物，上述环氧树脂组合物即使在使用反应性低的固化剂的情况下也具有固化促进效果，且能够减少固化剂的使用量。

本发明的发明人等为了实现上述课题而进行了深入研究，其结果发现，通过在包含缩水甘油胺型环氧树脂和芳香族聚胺的组合物中添加1,1,2,2－四(4－羟基苯基)乙烷(以下有时简称为TEP)，能够解决上述问题，从而完成了本发明。

即，本发明涉及如下方式：

(1)一种环氧树脂组合物，其含有缩水甘油胺型环氧树脂、芳香族聚胺和1,1,2,2－四(4－羟基苯基)乙烷；

(2)如(1)所述的环氧树脂组合物，其中，芳香族聚胺和1,1,2,2－四(4－羟基苯基)乙烷形成包合化合物；

(3)如(1)或(2)所述的环氧树脂组合物，其中，芳香族聚胺为4,4’－二氨基二苯砜和/或3,3’－二氨基二苯砜；

(4)如(1)或(2)所述的环氧树脂组合物，其中，缩水甘油胺型环氧树脂为3官能以上的缩水甘油胺型环氧树脂；

(5)如(4)所述的环氧树脂组合物，其中，上述3官能以上的缩水甘油胺型环氧树脂为N,N,N’,N’－四缩水甘油基－4,4’－二氨基二苯基甲烷；以及

(6)一种固化物，是使(1)～(5)中任一项所述的环氧树脂组合物固化而得到的。

进而，本发明涉及如下方式：

(7)一种包合化合物，其包含以下的(A)和(B)，

(A)：4,4’－二氨基二苯砜和/或3,3’－二氨基二苯砜

(B)：1,1,2,2－四(4－羟基苯基)乙烷

若使用本发明的环氧树脂组合物，则能够减少固化时的热量、降低固化温度，因此，与未添加TEP的环氧树脂组合物相比，能够以更少的能量使其固化，进而，能够以化学计算量以下的量的固化剂高效地得到具有与以往同等的物性的固化物。另外，包含由TEP包合化的芳香族聚胺的本发明的环氧树脂组合物与包含未由TEP包合化的芳香族聚胺的环氧树脂组合物相比，在单液稳定性方面优异。

附图说明

图1是表示进行包合化合物(A－1)的热重测定·差示扫描量热测定(有时称为TG－DSC)的结果的图。

图2是表示对包合化合物(A－2)的TG－DSC进行测定的结果的图。

图3是表示进行环氧树脂组合物(B－1)、(B－5)和(CB－1)的差示扫描量热测定(有时称为DSC)的结果的图。

图4是表示对环氧树脂组合物(B－4)、(B－10)和(CB－4)的DSC进行测定的结果的图。

具体实施方式

(缩水甘油胺型环氧树脂)

作为缩水甘油胺型环氧树脂，只要是在分子内具有缩水甘油基氨基或缩水甘油基亚氨基的化合物就没有特别限定，具体而言，可例示以下所示的化合物等。从得到的固化物的机械特性、耐热性和耐环境性等优异的方面考虑，优选为3官能以上的缩水甘油胺型环氧树脂，进一步优选为四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷。