[发明专利]二液型防污涂料组合物、防污涂膜、防污基材以及防污基材的制造方法

说明书

本发明提供呈现优良的消耗持续性、对海洋生物的长期防污性的二液型防污涂料组合物。本发明的二液型防污涂料组合物的特征在于，含有含有(A)(甲基)丙烯酸酯的第一成分、含有(B)含氨基的化合物的第二成分、和包含在第一成分、第二成分的任一种中的(C)防污剂，上述(A)(甲基)丙烯酸酯、(B)含氨基的化合物的任一种或双方中具有醚结构，在(A)(甲基)丙烯酸酯的总重量中含有50重量％以上的3官能团以上的(甲基)丙烯酸酯，且(B)含氨基的化合物相对于(A)(甲基)丙烯酸酯100重量份为20～100重量份。

技术领域

本发明涉及二液型防污涂料组合物、由该防污涂料组合物构成的防污涂膜、防污基材及该防污基材的制造方法。

背景技术

船舶、水中结构物、渔网等中，长期浸渍于水中的基材的表面上容易附着牡蛎、贻贝、藤壶等动物类、海苔等植物类或者细菌类等各种水生生物。如果这些水生生物在基材表面上繁殖，则船舶的表面粗糙度增加，导致速度的下降以及燃料费的增加，此外，有损伤涂布于基材表面的防腐蚀用涂膜，发生水中结构物的强度或功能的下降、或寿命的显著缩短这样的损害之虞。此外，如果水生生物在养殖网或固定网等渔网上附着、繁殖，则有时产生网眼的闭塞所导致的捕捞生物的缺氧致死等重大问题。此外，水生生物在火力、核电站等的海水给排水管上附着、繁殖，则有时在冷却水的给排水循环中引起故障。为了防止这样的水生生物的附着，人们一直在进行着用于涂布在基材表面的各种防污涂料的研究、开发。

此外，从近来的大气污染防止法的修改、环境问题的观点出发，在防污涂料的领域中，除了要求具有长期耐用的防污性能(长期防污性)以及减少重涂作业以外，还要求减少涂料中的VOC含量。

以往的防污涂料中，使用丙烯酸树脂骨架的含有铜以及锌的金属盐的树脂、丙烯酸树脂骨架的硅脂树脂等水解性树脂，这些树脂的粘度高，为了维持实用的干燥性、强度而需要设计为高分子。

因此，使用这些树脂的涂料组合物中，为了调整为不阻碍涂装作业的适当的涂料粘度，需要添加大量有机溶剂，难以减少涂料的挥发性有机化合物(以下，VOC：VolatileOrganic Compounds)含量。

于是希望使用新的树脂。

例如，在专利文献1中，记载了含有迈克尔加成反应供体和迈克尔加成受体带来的亲水性部分的涂覆材料。在该专利文献1的实施例中，公开了超支化聚酯胺丙烯酸酯。而且，记载了通过利用UV照射的固化方法对专利文献1的组合物进行造膜。通常，船舶涂装不适用UV固化方法、强热干燥等干燥方法，由于在涂装时的环境温度下直接使其干燥，因此采用特殊干燥方法的本组合物没有实用性。此外，由于是以医疗用途为主要目的的透明膜，不含有颜料成分、防污剂成分，因此本组合物的强度弱。因此，不具有可耐受船体水流的膜的强度，且对海洋生物的防污力也不足，向船舶用防污涂料的扩展没有实用性。

专利文献2中，记载了形成利用迈克尔加成反应的涂膜的配方。使单官能团丙烯酸酯和胺反应，合成胺固化剂，将其进一步与环氧树脂反应，形成涂膜。此处使用的丙烯酸酯为单官能团的，且限定为含有水解性基团(丙烯酸三异丙基硅烷基酯)。这是因为如果使用多官能团丙烯酸酯，则发生凝胶化，不能合成有流动性的胺固化剂。本配方的涂膜形成时的反应机理是环氧/胺固化体系，在环境温度10℃以下的情况下低温固化性不良，在涂膜强度、耐水性上存在问题。

此外，专利文献3中，公开了含有(A)在分子中至少含有2个以上的环状羧酸酐基团的酐单官能团聚合物以及(B)胺官能团聚合物的被覆组合物，专利文献3中记载了迈克尔加成反应。但是，有将酸酐组合进反应体系等内容，在环境温度10℃以下则低温固化性不良，与本发明这样的使多官能团丙烯酸酯和胺直接反应、呈现低温固化性、确保良好的涂膜物性的反应机理在技术着眼点上不同。

现状是船舶等海洋结构物是巨大的结构物，在室外的自然环境下进行涂装，强热干燥或UV固化下呈现干燥性的涂料不能应对，需要在自然环境温度范围下进行干燥的涂料。

现有技术文献