[发明专利]热膨胀性微球及其用途

说明书

本发明的目的在于提供耐热性及流动性优异的热膨胀性微球及其用途。本发明的热膨胀性微球由包含热塑性树脂的外壳、和内含于该外壳且通过加热而气化的发泡剂构成，上述热塑性树脂将包含必须含有丙烯腈及甲基丙烯腈的腈系单体(A)、含羧基单体(B)和能够与腈系单体(A)及含羧基单体(B)共聚的单体(C)的聚合性成分聚合而得，上述丙烯腈在上述腈系单体(A)中所占的重量比例为0.1～9重量％。

技术领域

本发明涉及热膨胀性微球及其用途。详细而言，涉及热膨胀性微球、使该热膨胀性微球加热膨胀而得的中空微粒、包含选自该热膨胀性微球及该中空微粒中的至少1种粒状物和基材成分的组合物、成形该组合物而成的成形物。

背景技术

热膨胀性微球是以热塑性树脂为外壳且在内部内含膨胀剂的微粒，由于其具有通过加热而膨胀的特征，因此作为发泡墨液、壁纸等的设计性赋予剂、树脂、涂料等的轻质化剂被利用于广泛的用途中。

例如在专利文献1中公开了在发泡剂(膨胀剂)的存在下使乙烯系不饱和单体或单体混合物在水性悬浮液中聚合而制造的发泡性热塑性珠粒(热膨胀性微球)。作为形成外壳的热塑性树脂，例示了阻气性优异的包含偏氯乙烯及丙烯腈的共聚物。

但是，利用该方法得到的热膨胀性微囊虽然可以在100℃左右的较低温下发生热膨胀，但是若加热至高温，则膨胀粒子收缩，其可以使用的温度有限。

在专利文献2中公开了一种耐热性、耐溶剂性优异的热膨胀性微囊(热膨胀性微球)，其通过使用由含有腈系单体80重量％以上、非腈系单体20重量％以下及交联剂0.1～1重量％的成分得到的聚合物将挥发性膨胀剂微囊化来制造。

另外，专利文献3中公开了一种在高温区域稳定发泡且具有高发泡倍率的热膨胀性微囊(热膨胀性微球)，该热膨胀性微球包含外壳及被封入该外壳内的发泡剂，所述外壳包含将单体混合物聚合而得的聚合物，所述单体混合物包含腈系单体(Ⅰ)、在分子内具有1个不饱和双键和羧基的单体(Ⅱ)、在分子内具有2个以上聚合性双键的单体(Ⅲ)、及根据需要而能够与单体(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)共聚且与之不同的单体(Ⅳ)。

通过使用此种专利文献2、3中记载的热膨胀性微球，从而可以以膏状物、在树脂中的轻质化剂的形式进一步展开用途。

另外，专利文献4中公开了一种耐热性优异、发泡倍率高且显示稳定的发泡行为的热发泡性微球(热膨胀性微球)，其在可以形成具有聚甲基丙烯酰亚胺结构的共聚物的外壳内封入有发泡剂。另外还公开了可以形成具有聚甲基丙烯酰亚胺结构的共聚物的外壳由甲基丙烯腈和甲基丙烯酸构成。

另外，在专利文献5中公开了一种具有优异的耐热性且可以实现高发泡倍率的热膨胀性微囊(热膨胀性微球)，该热膨胀性微球的壳体包含使单体组合物聚合而成的聚合物，所述单体组合物含有包含丙烯腈及甲基丙烯腈的聚合性单体(Ⅰ)30～40重量％、具有羧基的碳数3～8的自由基聚合性不饱和羧酸单体(Ⅱ)30～50重量％、在分子内具有2个以上双键的聚合性单体(Ⅲ)0.1重量％以上及均聚物的溶解度参数为10以下的聚合性单体(Ⅳ)，上述聚合性单体(Ⅰ)中的丙烯腈的含量为10～60重量％，且上述单体组合物还含有相对于全部单体成分100重量份为0.1～10重量份的能够与具有羧基的碳数3～8的自由基聚合性不饱和羧酸单体(Ⅱ)进行离子键合的金属阳离子盐。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭54－163966号公报

专利文献2：日本特开昭62-286534号公报

专利文献3：日本国际公开第2003/099955号

专利文献4：国际公开第2007/072769号

专利文献5：日本特开2010－222407号公报

发明内容

发明要解决的课题