[发明专利]使用可循环的催化剂体系将C-O键和C=O键温和催化还原有效
申请号: | 201580067872.2 | 申请日: | 2015-10-30 |
公开(公告)号: | CN107207380B | 公开(公告)日: | 2021-06-15 |
发明(设计)人: | A·科多瓦;S·阿费沃基;C·帕罗-尼托 | 申请(专利权)人: | 有机燃料瑞典公司 |
主分类号: | C07C1/22 | 分类号: | C07C1/22;C07C15/02;C07C15/06;C07C15/073;C07C15/16;C07C29/145;C07C33/22;C07C41/18;C07C41/26;C07C43/205;C07C43/23;C07C45/30;C07C45/51;C07C47 |
代理公司: | 中国贸促会专利商标事务所有限公司 11038 | 代理人: | 邓毅 |
地址: | 瑞典松*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 使用 循环 催化剂 体系 温和 催化 还原 | ||
1.将C=O键转化为C-H键的方法,包括以下步骤:
i.提供醇和将所述醇转化为包含C=O键的化合物,其中所述醇是经受产生醛的氧化反应的伯醇、仲醇和二醇,所述包含C=O键的化合物为醛,其中将所述醇转化为包含C=O键的化合物包括以下步骤:
—使用氧化剂和催化剂氧化,其中所述氧化剂选自H2O2、O2和NaOCl,和其中所述催化剂选自异相负载金属催化剂、均相有机金属配合物、无金属催化剂和酶,和
ii.提供来自前一步骤的所述包含C=O键的化合物,以及
iii.在包含还原剂和催化剂的溶剂中还原所述包含C=O键的化合物,其中所述催化剂选自异相金属催化剂,其中所述异相金属催化剂是选自Pd(0)-AmP-MCF和Pd(0)-AmP-CPG的Pd-催化剂,和其中所述还原剂选自氢气、甲酸和甲酸铵。
2.根据权利要求1的方法,其中所述Pd-催化剂是可循环的。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述还原剂是甲酸铵和氢气。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述还原在20-80℃的温度下进行。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其中在步骤i中将所述醇转化为醛,其中将所述醇转化为醛在NaOCl、TEMPO、NaOH、KBr和O2的存在下进行。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其中步骤i包括以下步骤:
a.将KBr溶液加入到包含所述醇和TEMPO的溶液中,
b.在0℃下搅拌混合物,
c.将NaOCl溶液加入到反应混合物中,
d.在O2的存在下,将NaOH加入到反应混合物中,以及
e.在0℃下搅拌所述混合物。
7.根据前述权利要求1或2所述的方法,其中所述醇是二醇,和其中在步骤i中将所述二醇转化为羟醛,所述羟醛经历自发催化的逆向羟醛反应转化为相应的醛结构部分,以及其中在步骤iii中将所述醛的C=O键随后还原为C-H键。
8.根据权利要求7所述的方法,其中所述二醇选自木质素的解聚物。
9.根据权利要求7所述的方法,其中所述二醇是包含β-O-4芳基醚连接基的包含脂肪族醇、苄型醇或烯丙型醇的木质素的解聚物。
10.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述醇是伯醇,和其中在步骤i中将所述伯醇转化为醛,以及其中将所述醛的C=O键随后还原为C-H键。
11.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述醇选自羟基苄基醇、甲氧基苄基醇和乙氧基苄基醇,和其中在步骤i中将羟基苄基醇、甲氧基苄基醇和乙氧基苄基醇转化为它们相应的醛,以及其中将所述醛的C=O键随后还原为C-H键。
12.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述醇是香草醇。
13.将C-O或C=O键转化为C-H键的方法,包括以下步骤:
i.提供包含C-O键或C=O键的化合物,其中所述化合物选自醇、醛,和
ii.在包含还原剂和催化剂的溶剂中将所述C-O或C=O键还原为C-H键,其中所述催化剂选自异相金属催化剂,其中所述异相金属催化剂是选自Pd(0)-AmP-MCF和Pd(0)-AmP-CPG的Pd-催化剂,和其中所述还原剂选自氢气、甲酸和甲酸铵,以及
其中在步骤i之前提供任选的提供醇和然后将所述醇转化为包含C=O键的化合物的步骤。
14.根据权利要求13所述的方法,其中所述Pd-催化剂是可循环的。
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