[发明专利]用于乙烯与含硅烷基团的共聚单体的共聚物的高压自由基聚合方法

说明书

一种乙烯与含硅烷基团的共聚单体的共聚物，所述共聚物由高压自由基聚合方法生产，所述高压自由基聚合方法包括以下步骤：(a)在压缩机中在压力下将乙烯与所述含硅烷基团的共聚单体一起压缩，其中使用压缩机润滑剂进行润滑，(b)在聚合区中将乙烯与所述含硅烷基团的共聚单体一起聚合，(c)将所得乙烯从未反应的产物中分离并且在回收区中回收分离的乙烯共聚物，其中，在步骤a)中，所述压缩机润滑剂包含矿物油，并且所述乙烯共聚物具有0.5wt％至3wt％的含硅烷基团的共聚单体含量和0.3g/10min至10g/10min的MFR₂。可以使用所述乙烯与含硅烷基团的共聚单体的共聚物。

技术领域

本发明涉及由高压自由基聚合方法生产的乙烯与含硅烷基团的共聚单体的共聚物。乙烯的共聚物可以用在电缆(合适地为低压电缆)中。好处是更好的氧化诱导时间(OIT)和改善的交联反应。

背景技术

高压自由基聚合通常在高达4000巴的高压下操作。在已知的高压反应器系统中，一种或多种起始单体在引入实际的高压自由基聚合反应器之前需要被压缩(加压)。通常在一个或多个超高压压缩机中使用压缩机润滑剂用于汽缸润滑，以实现一种或多种起始单体的机械要求的压缩步骤。众所周知，少量的润滑剂通常通过密封圈泄漏到反应器中并与一种或多种单体混合。因此，在一种或多种单体的实际聚合步骤期间，反应混合物含有痕量(高达几百ppm，通常为300ppm)的压缩机润滑剂。这些痕量的压缩机润滑剂可能对最终的聚合物性能产生影响。

本文中压缩机润滑剂是指在一种或多种压缩机中(即在一种或多种超高压压缩机中)使用的用于气缸润滑的润滑剂。

常规的商业超高压压缩机润滑剂，例如聚亚烷基二醇(PAG)：

R–[CxRyHz-O]n–H，

其中R可以是H或者直链烃基或者支链烃基，并且x、y、z、n是可以以已知方式变化的独立整数，并且可以涉及基于矿物油(石油蒸馏中的副产品)的润滑剂。使用基于矿物油的超高压压缩机润滑剂，例如用于聚合聚合物，特别是用于食品和制药工业的聚合物，该矿物油满足在欧盟指令2002/72/EC，附录V(针对用于食品接触的塑料)中为白矿物油设立的要求。这种矿物油基润滑剂通常含有一种或多种润滑剂添加剂，并且还可以含有一种或多种其它类型的添加剂，例如抗氧化剂。

Dow(陶氏)的WO2009012041公开了一种高压聚合方法，其中使用压缩机对反应物(即一种或多种单体)进行加压，压缩机润滑剂可能对所聚合的聚合物的性质有影响。该文献描述了包含一种或不包含羟基官能团的多元醇聚醚作为压缩机润滑剂，用于防止过早交联，特别是硅烷改性的HP聚烯烃的过早交联的应用。这是由于多个羟基基团和亲水性环氧乙烷基团的同时存在，这些润滑剂是相当亲水的，并且这可能通过聚合物，特别是硅烷改性聚合物导致吸水增加。这与使用不影响交联过程的矿物油的本发明相反。

Dow(陶氏)的WO2009012092公开了一种组合物，其包含不含硅烷官能团的高压聚烯烃和PAG型疏水性聚醚多元醇，其中至少50％的分子包含不超过单个羟基官能团。该组分似乎来源于压缩机润滑剂。该组合物用于电缆应用，并声称减少了中高压电力电缆中的电损耗。

Borealis(博里利斯)的EP2499176、EP2499197和EP2499175公开了具有改进的电性质的聚合物组合物。这通过在超高压压缩机中使用矿物油来降低电缆中绝缘层的导电性，通过优化空间电荷，通过控制聚合物的整体极性来实现。该发明的目的是减少聚合物的任何极性，以获得用于中高压电力电缆的良好电性质。

在硅烷可交联聚合物领域中是存在连续需求的，该硅烷可交联聚合物适用于要求苛刻的聚合物应用，例如具有高要求和严格规定的电线和电缆应用。

发明内容

本发明涉及一种乙烯与含硅烷基团的共聚单体的共聚物，所述共聚物由高压自由基聚合方法生产，所述高压自由基聚合方法包括以下步骤：