[发明专利]聚烯烃微多孔膜、其制造方法以及电池用隔膜有效
申请号: | 201580070826.8 | 申请日: | 2015-12-25 |
公开(公告)号: | CN107223147B | 公开(公告)日: | 2021-02-26 |
发明(设计)人: | 佐藤刚;金田敏彥;河野公一 | 申请(专利权)人: | 东丽株式会社 |
主分类号: | C08J9/28 | 分类号: | C08J9/28;H01M50/403;H01M50/491;H01M50/411;C08L23/12 |
代理公司: | 北京市金杜律师事务所 11256 | 代理人: | 杨宏军 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 多孔 制造 方法 以及 电池 隔膜 | ||
一种聚烯烃微多孔膜以及电池用隔膜,其特征在于,包含80质量%以上的聚丙烯树脂,利用孔径测定仪测得的最大孔径小于30.0nm、平均流量孔径小于20.0nm。这样的聚烯烃微多孔膜具有优异的耐氧化性和耐电压特性。
技术领域
本发明涉及一种聚烯烃微多孔膜、其制造方法以及电池用隔膜,更详细而言,涉及一种耐氧化性、阻抗特性及耐电压特性优异的可适用于电池用隔膜的聚烯烃微多孔膜、其制造方法以及电池用隔膜。
背景技术
伴随着近年来的锂离子二次电池的高输出密度化、高容量化,要求耐氧化性和耐电压特性优异的电池隔膜。
在日本特开平5-222237号公报中记载了一种聚烯烃微多孔膜,其通过如下方法制造,即,对将成核剂、聚烯烃的良溶剂与成核剂的分散性优异的溶剂的混合溶剂、以及聚烯烃熔融混合而成的聚烯烃溶液进行冷却,形成胶状组合物,对胶状组合物进行加热拉伸,然后将残存溶剂除去。对于这样的聚烯烃微多孔膜而言,由于使用混合溶剂,因此,在上述聚烯烃溶液中溶剂不会均匀地分散,所得的聚烯烃微多孔膜的利用孔径测定仪测得的最大孔径、平均流量孔径均变大,气阻度也会降低。因此,为了用作电池的隔膜,需要对耐电压特性进行进一步改良。
在日本特开2010-215901号公报、日本特表2009-527633号公报中公开了一种聚丙烯多孔性膜,其通过已知为干式法的制造方法而得。具体而言,为如下的方法,即,在熔融挤出时采用低温挤出、高牵伸比,对片化后的拉伸前的膜中的片层结构进行控制,将其拉伸,由此形成空隙。但是,在这样的制造方法中,细孔结构容易变得不均匀,恐怕会产生局部包含空隙的结构。其中,由于微多孔膜表面的细孔的孔径变大,其分布也变得不均匀,因此存在耐介质击穿特性差的问题。
在日本特开平6-223802号公报中记载了一种微多孔膜,其由高分子量聚乙烯以及高分子量聚丙烯的混合物形成。但是,对这样的微多孔膜而言,虽然阻抗低,但大部分由聚乙烯构成,因此需要对耐氧化性进行进一步改良。
[现有技术文献]
专利文献1:日本特开平5-222237号公报。
专利文献2:日本特开2010-215901号公报。
专利文献3:日本特表2009-527633号公报。
专利文献4:日本特开平6-223802号公报。
发明内容
[发明所要解决的问题]
本发明的目的在于,提供一种具有优异的耐氧化性和耐电压特性的聚烯烃微多孔膜以及电池用隔膜。
[解决问题的技术手段]
本发明的第一形态为聚烯烃微多孔膜,其特征在于,由包含80质量%以上的聚丙烯树脂而成的聚烯烃树脂形成,利用孔径测定仪测得的最大孔径小于30.0nm,平均流量孔径小于20.0nm。
所述聚烯烃树脂优选包含90质量%以上的聚丙烯树脂,聚丙烯树脂的重均分子量优选为1×105以上1×108以下。
所述聚烯烃微多孔膜的表面细孔的最大孔径优选为300nm以下。
所述聚烯烃微多孔膜的空孔率优选为20%至80%,阻抗优选为15Ω·cm2以下,将膜厚设为20μm时的气阻度优选为300sec/100cc以上。
本发明的第二形态为由所述聚烯烃微多孔膜形成的电池用隔膜,本发明的第三形态为使用了所述隔膜的二次电池。
本发明的第四形态为聚烯烃微多孔膜的制造方法,所述聚烯烃微多孔膜的最大孔径小于30.0nm、平均流量孔径小于20.0nm,其特征在于,所述聚烯烃微多孔膜的制造方法包含下述工序(1)至工序(5)。
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