[发明专利]用于热熔性粘合剂的可光交联的嵌段共聚物有效
申请号: | 201580073779.2 | 申请日: | 2015-12-15 |
公开(公告)号: | CN107207653B | 公开(公告)日: | 2019-03-01 |
发明(设计)人: | J·G·伍兹;P·D·帕拉斯;A·斯拉克;G·肖沃 | 申请(专利权)人: | 汉高知识产权控股有限责任公司;汉高股份有限及两合公司 |
主分类号: | C08F20/10 | 分类号: | C08F20/10;C08F2/38;C08F4/04;C08F8/00;C08F293/00;C09J133/04 |
代理公司: | 永新专利商标代理有限公司 72002 | 代理人: | 王冬慧;于辉 |
地址: | 德国杜*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 嵌段共聚物 嵌段 三嵌段共聚物 二嵌段 可用 单电子转移活性自由基聚合 大分子引发剂 热熔性粘合剂 多分散指数 热熔粘合剂 乙烯基单体 光引发剂 共聚物 光交联 受控 制备 应用 | ||
1.通过单电子转移活性自由基聚合来形成大分子引发剂聚合物的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供反应混合物,所述反应混合物包含在溶剂中的多种乙烯基单体、可聚合的光引发剂、卤素封端的引发剂和配体;
b)用氮气吹扫所述反应混合物;和
c)向所述反应混合物中加入肼活化的固体铜催化剂,并在所述催化剂的存在下,在氮气的正压下通过单电子转移活性自由基聚合使所述反应混合物聚合,以制备分子量为55,000-75,000克/摩尔、多分散指数为1.2-1.8并且玻璃化转变温度小于20℃的含有聚合于其中的所述可聚合的光引发剂的大分子引发剂聚合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其中步骤a)中提供的所述乙烯基单体选自丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯及它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的方法,其中步骤a)包括提供溴封端的引发剂。
4.根据权利要求1所述的方法,其中步骤a)包括提供2,6-二溴庚二酸二甲酯和2-溴丙酸甲酯之一作为所述引发剂。
5.根据权利要求1所述的方法,其中步骤a)包括提供六甲基化三(2-氨基乙基)胺作为所述配体。
6.根据权利要求1所述的方法,其中步骤a)包括提供二甲基亚砜和乙酸乙酯的混合物作为所述溶剂。
7.根据权利要求1所述的方法,其中所述可聚合的光引发剂选自甲基丙烯酸4-苯甲酰基苯酯、(甲基)丙烯酸酯取代的呫吨酮、(甲基)丙烯酸酯取代的噻吨酮、(甲基)丙烯酸酯取代的苄基化合物、(甲基)丙烯酸酯取代的菲醌、(甲基)丙烯酸酯取代的蒽醌、(甲基)丙烯酸酯取代的二苯甲酮及它们的混合物。
8.根据权利要求1所述的方法,其中基于步骤a)中反应混合物的单体总摩尔数,所述可聚合的光引发剂的存在量为至多1摩尔%。
9.通过单电子转移活性自由基聚合来形成嵌段共聚物的方法,所述方法包括以下步骤:
a)将根据权利要求1所述的大分子引发剂聚合物与至少一种另外的乙烯基单体、另外的溶剂和Cl源组合,以形成卤素交换反应混合物,相对于所述大分子引发剂聚合物中的每当量末端卤素,所述Cl源的量为1当量;
b)在35℃,在搅拌下将所述卤素交换反应混合物培养至少3小时;
c)在步骤b)之后,向所述卤素交换反应混合物中加入肼活化的固体铜催化剂,并使所述至少一种另外的乙烯基单体聚合一段时间,所述时间足以使所述大分子引发剂聚合物的分子量增加4,000-15,000克/摩尔,同时保持多分散指数为1.2-1.8。
10.根据权利要求9所述的方法,其中步骤a)包括使用甲基丙烯酸甲酯作为所述至少一种另外的乙烯基单体。
11.根据权利要求9所述的方法,其还包括在步骤c)之后的纯化方法,所述纯化方法包括:
d)向步骤c)的产物中加入3000ppm的羟乙磷酸,并将混合物在40℃培养2小时;
e)向步骤d)的混合物中加入另外的溶剂,并通过具有0.5微米孔的过滤器过滤混合物;
f)用20%氯化钠的盐水溶液多次洗涤步骤e)的滤液,并保留每次洗涤得到的有机相;和
g)干燥所述有机相,然后通过蒸发来除去溶剂,以产生粉末状的嵌段共聚物。
12.根据权利要求9所述的方法,在根据权利要求9所述的方法的步骤a)中,还包括在所述卤素交换反应混合物中提供至少一种可聚合的光引发剂,所述光引发剂在根据权利要求9所述的方法的步骤c)中聚合到所述聚合物中,并为所述嵌段共聚物提供可紫外固化的交联官能团。
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