[发明专利]非水系电解质二次电池用正极活性物质和其制造方法,以及非水系电解质二次电池有效
申请号: | 201580075135.7 | 申请日: | 2015-11-27 |
公开(公告)号: | CN107251285B | 公开(公告)日: | 2019-10-25 |
发明(设计)人: | 古市佑树;小向哲史 | 申请(专利权)人: | 住友金属矿山株式会社 |
主分类号: | H01M4/525 | 分类号: | H01M4/525;C01G41/00;C01G53/00;H01M4/36;H01M4/505 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 | 代理人: | 刘强 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 水系 电解质 二次 电池 正极 活性 物质 制造 方法 以及 使用 | ||
1.非水系电解质二次电池用正极活性物质的制造方法,其特征在于,具有:
得到下述钨混合物的混合工序,所述钨混合物为:锂金属复合氧化物粉末、相对于所述锂金属复合氧化物粉末为2质量%以上且20质量%以下的水分、与钨化合物或钨化合物及锂化合物的钨混合物,所述锂金属复合氧化物粉末由通式:LizNi1-x-yCoxMyO2表示,且具有由一次粒子及一次粒子凝聚而形成的二次粒子构成的层状结构的晶体结构,其中,0<x≤0.35,0≤y≤0.35,0.95≤z≤1.30,M是选自Mn、V、Mg、Mo、Nb、Ti及Al的至少1种的元素,
相对于所含有的钨量,所述水分和固体成分的钨化合物、或水分和固体成分的钨化合物及锂化合物所含有的合计的锂量的摩尔比为1.5以上且低于3.0;和
将得到的所述钨混合物进行热处理而在所述锂金属复合氧化物的一次粒子表面形成钨酸锂的热处理工序,所述钨酸锂中,Li2WO4的存在比率为50mol%以上且95mol%以下。
2.权利要求1所述的非水系电解质二次电池用正极活性物质的制造方法,其特征在于,所述钨混合物中的水分相对于锂金属复合氧化物粉末为2质量%以上且20质量%以下。
3.权利要求1或2所述的非水系电解质二次电池用正极活性物质的制造方法,其特征在于,作为所述混合工序的前工序,具备:将所述锂金属复合氧化物粉末与水进行混合而形成浆料,对所述锂金属复合氧化物粉末进行水洗的水洗工序;和接下来在所述水洗工序后进行固液分离的固液分离工序。
4.权利要求3所述的非水系电解质二次电池用正极活性物质的制造方法,其特征在于,所述浆料所含有的锂金属复合氧化物粉末的浓度相对于1L水为200~5000g。
5.权利要求3所述的非水系电解质二次电池用正极活性物质的制造方法,其特征在于,至少在所述水洗工序中或固液分离工序后添加钨化合物而得到所述钨混合物。
6.权利要求5所述的非水系电解质二次电池用正极活性物质的制造方法,其特征在于,所述水洗工序形成将锂金属复合氧化物粉末与钨化合物的水溶液混合了的浆料。
7.权利要求5所述的非水系电解质二次电池用正极活性物质的制造方法,其特征在于,所述钨化合物为粉末状态。
8.权利要求1所述的非水系电解质二次电池用正极活性物质的制造方法,其特征在于,所述热处理在100~600℃进行。
9.权利要求1所述的非水系电解质二次电池用正极活性物质的制造方法,其特征在于,将所述钨混合物所含有的钨量相对于所述锂金属复合氧化物粉末所含有的Ni、Co及M的原子数的合计设为0.05~2.0原子%。
10.非水系电解质二次电池用正极活性物质,其特征在于,其为包含具有由一次粒子及一次粒子凝聚而形成的二次粒子构成的层状结构的晶体结构的锂金属复合氧化物粉末的非水系电解质二次电池用正极活性物质,
由通式:LizNi1-x-yCoxMyWaO2+α表示,在所述锂金属复合氧化物的单独存在的一次粒子表面以及构成二次粒子的一次粒子表面具有钨酸锂以及所述钨酸锂以外的锂化合物,所述锂化合物所含有的锂量相对于正极活性物质总量为0.08质量%以下,所述钨酸锂所含有的Li2WO4的存在比率为50mol%以上且95mol%以下,其中,0<x≤0.35,0≤y≤0.35,0.95≤z≤1.30,0<a≤0.03,0≤α≤0.15,M是选自Mn、V、Mg、Mo、Nb、Ti及Al的至少一种的元素。
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