[发明专利]不饱和热固性聚酯组合物中防止低收缩添加剂相分离的添加剂

说明书

本发明涉及防止低收缩添加剂与模塑组合物的其它组分之间相分离的添加剂，所述其它组分包含至少不饱和树脂和不饱和单体。

发明领域

本发明提供防止低收缩添加剂(low profile additive)从不饱和聚酯在反应性单体中的溶液中相分离的方法和添加剂。通常，低收缩添加剂为分散于反应性单体中的聚合物种。本公开内容的添加剂为胺类多元物种与用芳基官能化且含有一个未反应羧酸的聚醚的反应产物。

发明背景

US 2005/0120911教导了用具有羧酸基团的芳族基团官能化的聚醚。提及的分子用作分散剂。

US 2005/277745A1公开了耐冲击、低收缩增强模塑组合物。

US 6,815,499公开了增容剂、可自由基聚合的不饱和树脂组合物、模塑材料和模制品。

理想的是开发其它添加剂以防止低收缩添加剂从与不饱和单体交联并任选用纤维或颗粒增强的不饱和树脂模塑组合物中相分离。

发明概述

该添加剂通过单亲核聚醚胺和/或聚醚醇与多羧酸芳族酸、其酐、酯或酰基氯衍生物反应形成单羧酸官能化聚醚组分，其后使所述单羧酸官能化聚醚组分与多胺组分，例如多胺聚合物如PEI反应而制备。单亲核聚醚胺和/或聚醚醇与多羧酸芳族物种的一个或两个酸基团之间的反应形成聚醚与芳基之间的酯、酰胺或酰亚胺键。理想地，多羧酸芳族酸的芳基具有直接连接在环上或者经由1、2或3个碳原子的间隔基团连接的2-3个羧酸基团。任选，芳基可进一步被C_1-4烷基、卤素基团和NO₂基团取代。聚醚可包含氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯，但优选具有比氧化乙烯更多的氧化丙烯和氧化丁烯组合重复单元。

该添加剂显示出在非水不饱和树脂和不饱和单体介质如混合SMC树脂配制剂中具有良好的抗分离性能。它们防止用不饱和单体溶解或溶胀的不饱和树脂相与选自加聚热塑性塑料或弹性体任选在不饱和单体中的分散体，例如分散于苯乙烯单体中的高MW聚苯乙烯或聚烯烃树脂的第二相相分离。

低收缩添加剂是理想的，因为它们使来自借助不饱和单体如SMC和BMC聚合交联的不饱和树脂的模制品中收缩相关的变形、表面不均匀性和残留制造应力最小化。低收缩添加剂促进更精确的尺寸、较少的残留应力和较小的表面不均匀性，容许模制的不饱和聚酯与要求精密尺寸容差和光滑表面质量的其它技术竞争。然而，如果在模塑期间作为纳米或微米级相均匀地分散在不饱和树脂和不饱和单体中，则低收缩添加剂仅有效地作用。理想的是将低收缩添加剂分散体在模塑树脂中稳定化以防相迁移几小时或几天，使得可制备具有良好分散的低收缩添加剂的模塑树脂并在实际模塑以前储存数小时或数天和/或如果模塑设备无效或者在模塑部件以前需要修补的话保留数小时或数天。

使用低收缩添加剂的填料和纤维增强模塑组合物呈现出低收缩添加剂相在实际模塑和固化以前试图与不饱和树脂相相分离的问题。如果存在定向纤维或填料，则纤维和填料的物理完整性或尺寸可防止相分离的低收缩添加剂再混入不饱和树脂相中。

发明详述

本发明提供分散在不饱和单体中的不饱和树脂、低收缩添加剂、不饱和树脂和不饱和单体的固化剂、防止低收缩添加剂与不饱和树脂相分离的添加剂和用于组合物以促进模塑或特定最终用途的各种任选添加剂的组合物。

为了简化，我们解释低收缩添加剂在SMC(片材模塑复合)的作用，其中理解这些添加剂在与不饱和单体交联并用作模塑组合物的不饱和树脂的手工铺设模塑、模具模塑、长丝绕制、注射模塑和其它各种模塑操作中同样地作用。