[发明专利]联苯化合物的生产

说明书

发明人：Michael Salciccioli,Jihad M.Dakka,Neeraj Sangar,Lorenzo C.DeCaul,和Ali A.Kheir

优先权

本发明要求2015年3月25日提交的USSN62/137996和2015年6月9日提交的EP申请15171178.5的优先权和权益。

发明领域

本公开涉及甲基取代的联苯化合物，它们的生产和它们在增塑剂制造中的用途。

发明背景

增塑剂被并入树脂(通常是塑料或者弹性体)中来提高该树脂的柔性，可加工性或者膨胀性。增塑剂最主要用途是在“塑化的”或者柔性聚氯乙烯(PVC)产品的生产中。塑化的PVC的通常的用途包括膜，片材，管，涂覆织物，电线电缆绝缘材料和包套，玩具，地板材料例如乙烯基片材地板或者乙烯基地板砖，粘结剂，密封剂，油墨和医学产品例如血液袋和管等。

使用少量塑化剂的其他聚合物体系包括聚乙烯醇丁缩醛，丙烯酸类聚合物，尼龙，聚烯烃，聚氨酯和某些含氟塑料。增塑剂还可以用于橡胶(虽然这些材料经常落入橡胶增量剂的定义下，而非增塑剂)。主要增塑剂和它们与不同的聚合物体系的相容性的列表提供在“Plasticizers”，A.D.Godwin，Applied Polymer Science 21st Century，编辑C.D.Craver和C.E.Carraher，Elsevier(2000)；第157-175页中。

增塑剂最重要的化学种类是邻苯二甲酸酯，其占了2009年全球PVC增塑剂用量的大约84％。然而，存在着降低将邻苯二甲酸酯用作PVC中的增塑剂的努力，特别是在其中所述产品接触食品的最终用途中，例如瓶盖衬里和密封材料，医用和食品薄膜，或者用于医学检查手套，血液袋和静脉(IV)输送系统，柔性管，或者用于玩具等。结果，需要非邻苯二甲酸酯，单酯或者二酯增塑剂，特别是羰基-酯增塑剂，其可以由低成本供料制成，并且使用很少的制造步骤来具有它们的邻苯二甲酸酯对应物相当的经济性。

为此目的，的提出的作为邻苯二甲酸酯替代品的最近已经包括联苯酯基增塑剂。例如，美国专利公开No.2014/0275609除了其他方面之外教导了制造含有大量3，3’-二甲基，3，4’-二甲基和4，4’-二甲基异构体的二甲基联苯化合物。这样的化合物可以通过将甲苯和/或二甲苯加氢烷基化，随后将所形成的(甲基环己基)甲苯和/或(二甲基环己基)二甲苯产物脱氢来经济地生产。如美国专利公开No.2014/0275609中也教导的，所形成的混合物可以在通过以下生产联苯酯基增塑剂中用作前体：例如氧化甲基取代的联苯化合物来将甲基中的至少之一转化成羧酸基团，然后用醇例如羰基醇来酯化该羧酸基团。

所提出的二甲基联苯化合物的合成包括第一步骤：将芳烃(例如苯，甲苯和/或二甲苯等)加氢烷基化，其产生了期望的苯基环己烷和/或烷基化的苯基环己烷中间体，以及不期望的环己烷和/或烷基环己烷中间体副产物。这些中间体和中间体副产物可以脱氢来分别形成(i)期望的联苯和/或二烷基联苯产物(例如二甲基联苯)和(ii)苯和/或烷基化的苯(例如甲苯)。商业上期望的效率通过分离和再循环苯和/或烷基化的苯用作另外的加氢烷基化供料而实现。

本发明人已经发现所述方法的效率可以令人惊讶地通过以下来进一步改进：在不存在C₁₂或者更高级的烃的条件下，另外、分开脱氢环己烷和/或烷基环己烷中间体副产物来提供用于另外的加氢烷基化供料的苯和/或烷基化的苯。

感兴趣的另外的参考文献可以包括美国专利No.6730625和6037513；美国专利公开No.2014/0275605，2014/0275606，2014/0275607，2014/0323782；Sinfelt，J.Mol.Cat.A.，163(2000)，123；和Sinfelt等人，J.Phys.Chem.，64(1960)，1559。

发明概述