[发明专利]质谱分析装置、质谱分析方法以及质谱分析用程序

说明书

提供一种质谱分析装置，其具备：存储部(41)，其针对多个目标化合物保存有规定了MRM转变和执行时段的MRM测定条件；施加电压候选值决定部(42)，其基于分析员的输入，针对多个MRM转变中的各个MRM转变决定多个施加电压候选值；预测定次数决定部(43)，其基于分析员的输入决定为了多个MRM转变的施加电压值的优化而执行的预测定的次数；单位测定分割部(45)，其以使执行时间的重复最少的方式将与多个MRM转变和多个施加电压候选值的全部组合相对应的多个单位测定分割为与预测定相同数量的组；以及预测定执行文件制作部(47)，其制作多个组各自所对应的预测定执行文件。

技术领域

本发明涉及分析通过色谱仪彼此分离的多个目标化合物的质谱分析装置，尤其涉及用于优化多重反应监视(MRM)测定的条件的质谱分析方法以及质谱分析用程序。

背景技术

用于进行试样中所含的目标化合物的鉴定或定量的质谱分析的方法中，有被称为MS/MS分析(串联分析)的方法。例如使用具有筛选前体离子的前级质谱分离部、使前体离子断裂并生成产物离子的碰撞室等断裂部以及筛选产物离子的后级质谱分离部的质谱分析装置(串联四极杆型质谱分析装置等)来进行MS/MS分析。

MS/MS分析的测定之一有MRM测定。在MRM测定中，分别将通过前级质谱分离部和后级质谱分离部的离子的质荷比固定，测定特定的前体离子所对应的特定的产物离子的强度。该前体离子与产物离子的组被称为MRM转变。在MRM测定中，利用前后两级的质谱分离部去除源自非测定对象的化合物或杂质的离子以及未电离的中性粒子，因此能够以高S/N比得到离子强度信号。

由于这种特长，因此MRM测定例如用于像从土壤采集的试样或源自生物体的试样那样包含多个目标化合物的试样的分析。在分析包含多个目标化合物的试样的情况下，使用将色谱仪(气相色谱仪或液相色谱仪)和具有上述构成的质谱分析装置组合而成的色谱质谱联用仪。将试样中所含的多个目标成分利用色谱仪的柱在时间上分离，导入至质谱分析装置，逐个进行MRM测定。

在色谱质谱联用仪中的MRM测定中，分析员在质谱分析软件上分别输入该多个目标化合物各自所对应的一个至多个MRM转变和执行使用了各MRM转变的MRM测定的时段，来决定一系列测定的内容(方法)，制作记载有它们的测定执行文件(方法文件)。另外，对于各个测定条件(MRM转变与执行时间的组合)，赋予用于识别它们的名称(事件名称)。图1中示出将50种目标化合物分别利用两个MRM转变进行测定的情况的方法的一例。

根据断裂能量的大小，前体离子的断裂的方式不同。但是，在上述方法文件中，断裂部的离子断裂能量的大小为预先决定的值(预定值)，没有设定为能够利用所设定的各MRM转变以最高灵敏度检测产物离子的断裂能量的值。因此，为了以高灵敏度测定目标化合物，而需要针对各MRM转变优化断裂能量的大小(例如参照专利文献1、2)。此外，在断裂部为碰撞室的情况下，断裂能量一般被称为碰撞能量(CE)。

在能够取得作为目标化合物的纯物质的标准试样时，能够将该标准试样直接导入至质谱分析装置，依次变更CE值并决定以最高灵敏度检测产物离子的CE值。但是，难以取得从土壤采集的试样或源自生物体的试样中所含的目标化合物的标准试样。在这种情况下，使用色谱质谱联用仪，按图3中示出的步骤优化CE值。

首先，将在质谱分析软件上制作出的上述方法文件(将其称为“母方法文件”。)以csv格式等规定文件格式输出(步骤S101)，用电子制表软件等读取。然后，将构成母方法文件中记载的方法(将其称为“母方法”。)的、使用了各个MRM转变的测定(将其称为“母事件”。)分割为多个组(步骤S102)，制作分别对应于各组的方法(将其称为“子方法”。)(步骤S103)。