[发明专利]一种含氟农药废渣稳定化固化方法

说明书

一种含氟农药废渣的稳定化固化方法，涉及危险废物处置技术领域，先将含氟农药废渣与酸性溶液混合形成泥浆，然后混入熟石灰、水泥，最后制团、晾干。本发明能够含氟农药废渣中的氟充分稳定地固化在固化体中，具有稳定固化效果良好，适应性强，操作简单等优点，取得的制团产物符合《危险废物填埋污染控制标准》，可以直接安全填埋。

技术领域

本发明涉及危险废物处置技术领域，具体涉及含氟农药废渣的处理方法。

背景技术

含氟农药近年来呈现快速增长的态势，上世纪90年代以后上市农药品种中含氟农药占30.49%，氟化基团通过提高药剂的脂溶性和代谢稳定性，从而提高了农药的药效。不完全统计，近10年来国际上新开发的86种化学农药中，含氟化合物有34种之多。含氟农药已经成为高端品种和新农药创制主体，许多含氟农药具有良好应用前景和较高附加值，促使了我国含氟农药产业的快速发展，但在合成含氟农药中间体过程中，不可避免地产生了大量的含氟农药废渣，据介绍，每吨含氟农药将产生0.2吨的含氟农药废渣，若不能合理地、安全处置，将会对环境造成严重污染。

传统的水泥、石灰固化方法对含氟农药废渣起不到良好的稳定化固化作用，文献《粉煤灰-水泥固化含氟废渣的研究》报道了以粉煤灰(渣)作调节剂水泥作固化剂处理含氟废渣,并对各种配比条件下固化体的F-离子浸出浓度进行测定。实验结果显示，该固化体具有良好的包容性和抗浸出性，F-浸出浓度低于国家允许排放标准。但该方法对含氟农药废渣的处理作用效果不大，主要原因是含氟农药废渣中部分氟是以有机结合状态存在的，其浸出液中的氟离子仍然较高。

中国专利：一种从农药工业的含氟农药废渣中回收冰晶石的方法（专利申请号：201410241818.2），该方法对含氟农药废渣中氟进行综合利用并回收冰晶石，但该方法对含氟较高的农药废渣是有效的，而对含氟较低的农药废渣则处理难度较大且不经济，且处理过程中仍有废水、废渣产生。

发明内容

本发明旨在提供一种稳定化固化含氟农药废渣中氟的稳定化固化方法，使其符合《危险废物填埋污染控制标准》，从而达到安全填埋的最终目的。

本发明技术方案是：先将含氟农药废渣与酸性溶液混合形成泥浆，然后混入熟石灰、水泥，最后制团、晾干。

本发明处理的含氟农药废渣具有毒性较大的下特点：含氟农药废渣为橘黄色分散颗粒状，氟含量2-10%，按照HJ/T 299-2007《固体废物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法》测定，其浸出液结果显示氟离子浓度均在2000ppm-120000ppm之间，远高于《危险废物填埋污染控制标准》。采用现有的处置方法如石灰（水泥）固化、煤渣、水泥固化等方法，效果较差，浸出液中氟离子仍然超出标准，难以达到安全填埋要求。

基于上述含氟农药废渣的特点，本发明首先通过酸解离，而后在石灰中和过程中，氟离子迅速和钙、镁、铝等化合形成稳定难溶的无机氟化物，从而达到稳定化的目的；采用熟石灰、水泥加入进行稳定固化，经水泥的凝聚、包覆和固化的多重作用，获得具有一定强度的固化体，符合《危险废物填埋污染控制标准》。

本发明能够含氟农药废渣中的氟充分稳定地固化在固化体中，具有稳定固化效果良好，适应性强，操作简单等优点，取得的制团产物符合《危险废物填埋污染控制标准》，可以直接安全填埋，为含氟农药废渣的无害化处置找到了一条新方法。

另外，本发明所述泥浆的pH值为1～3。通过控制泥浆的pH值，在酸的作用下，有利于破坏氟原来的化合结构，使氟从有机结合态转变为游离态，从而为后续的顺利稳定化固化创造条件。pH低于1，不仅酸耗大，而且后续中和石灰消耗大，导致废物处置过程增容比较大；pH高于3，难以使废物中的氟离子完全解离，处置后废物的浸出液中氟仍然较高（大于1000ppm），达不到《危险废物填埋污染控制标准》要求。