[发明专利]4-(4-硝基苯基)-4H-1,2,4-三唑双核银配合物单晶及应用

说明书

本发明得到国家自然科学基金面上项目(21471113)、天津市教委面上项目 (20140506)和天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目(52XC1401)的资助。

技术领域

本发明属于有机和无机合成技术领域，涉及述4-(4-硝基苯基)-4H-1,2,4-三唑双 核银配合物[Ag₂(L)₄](ClO₄)₂·0.5H₂O的制备方法及作为潜在的荧光材料的应用，其中，L= 4-(4-硝基苯基)-4H-1,2,4-三唑。

背景技术

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配 体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1,2位上的氮原 子与金属离子配位形成N1,N2-桥连模式，对于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通过2,4位 上的氮原子形成N2,N4-桥连模式，这种N2,N4-桥连模式同金属酶中咪唑的N1,N3-桥连模式 类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的 金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。

本发明即是采用常温挥发法，即AgClO₄·6H₂O和L在水中搅拌半小时后过滤，滤液 常温挥发一周后得到适合X-射线单晶衍射的无色块状晶体[Ag₂(L)₄](ClO₄)₂·0.5H₂O，其 中，L=4-(4-硝基苯基)-4H-1,2,4-三唑。该配合物还可作为潜在的荧光材料方面得以应 用。

发明内容

为此本发明人提供了如下的技术方案：

一种4-(4-硝基苯基)-4H-1,2,4-三唑双核银配合物的单晶，其特征在于该单晶结构采 用APEXIICCD单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线，λ=0.71073?为入射辐 射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子 密度图利用SHELXL-97直接法解得单晶数据：

其结构如下：

[Ag₂(L)₄](ClO₄)₂·0.5H₂O，其中

L=4-(4-硝基苯基)-4H-1,2,4-三唑。

本发明进一步公开了4-(4-硝基苯基)-4H-1,2,4-三唑双核银配合物单晶的制备 方法，其特征在采用常温挥发法，将AgClO₄·6H₂O和L在水中搅拌半小时过滤，滤液常温挥发 一周后得到适合X-射线单晶衍射的无色块状晶体；其中，AgClO₄·6H₂O:L的摩尔比为1:1。

4-(4-硝基苯基)-4H-1,2,4-三唑双核银配合物单晶的结构为[Ag₂(L)₄](ClO₄)₂· 0.5H₂O；其中L=4-(4-硝基苯基)-4H-1,2,4-三唑；

L。

本发明更进一步公开了4-(4-硝基苯基)-4H-1,2,4-三唑双核银配合物单晶作为 潜在荧光材料在检测染料或发光剂的吸附量方面的应用，实验结果显示：

(1)实施例2中的配合物单晶对染料具有很好的选择性和灵敏性，检测限达到0.1 ppm。

(2)能够检出痕量的发光剂，检出限达到5.0μg/L。

(3)实施例2制备的配合物单晶对于染料的吸附量为1.4×10^-3mol/cm²。

本发明一个优选的例子：

4-(4-硝基苯基)-4H-1,2,4-三唑(L)的制备。

4-硝基苯胺：双甲酰肼的摩尔比为1:4