[发明专利]1,4-二溴-2,5-二亚甲基双三唑锌配合物单晶及应用

说明书

本发明得到国家自然科学基金面上项目(21471113)、天津市教委面上项目 (20140506)和天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目(52XC1401)的资助。

技术领域

本发明属于有机和无机合成技术领域，涉及1,4-二溴-2,5-二亚甲基双三唑锌配 合物单晶[Zn(L)(tpa)(H₂O)₂]的制备方法及作为潜在的荧光材料的应用，其中，L=4-(4- ((4H-1,2,4-三唑-4-基)甲基)-2,5-二溴甲基)-4H-1,2,4-三唑；tpa=对苯二甲酸。

背景技术

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配 体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1,2位上的氮原 子与金属离子配位形成N1,N2-桥连模式，对于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通过2,4位 上的氮原子形成N2,N4-桥连模式，这种N2,N4-桥连模式同金属酶中咪唑的N1,N3-桥连模式 类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的 金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。

本发明即是采用常温挥发法，即L、tpa和Zn(NO₃)₂·6H₂O在水中搅拌半小时后过 滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的无色块状晶体结构为[Zn(L)(tpa) (H₂O)₂]，其中，L=4-(4-((4H-1,2,4-三唑-4-基)甲基)-2,5-二溴甲基)-4H-1,2,4-三唑； tpa=对苯二甲酸。该配合物还可作为潜在的荧光材料方面得以应用。

发明内容

为此本发明人提供了如下的技术方案：

一种1,4-二溴-2,5-二亚甲基双三唑锌配合物的单晶，其特征在于该单晶结构采用 APEXIICCD单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线，λ=0.71073?为入射辐射，以 ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图 利用软件解出单晶数据：

其结构如下：

[Zn(L)(tpa)(H₂O)₂]，其中

L=4-(4-((4H-1,2,4-三唑-4-基)甲基)-2,5-二溴甲基)-4H-1,2,4-三唑；

tpa=对苯二甲酸。

本发明进一步公开了1,4-二溴-2,5-二亚甲基双三唑锌配合物单晶的制备方法， 其特征在于它是采用常温挥发法，将L、tpa和Zn(NO₃)₂·6H₂O在水中搅拌半小时后过滤，滤 液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的无色块状晶体；其中L:tpa:Zn(NO₃)₂·6H₂O 的摩尔比为1:1:1；

1,4-二溴-2,5-二亚甲基双三唑锌配合物单晶的结构为[Zn(L)(tpa)(H₂O)₂]；其中L= 4-(4-((4H-1,2,4-三唑-4-基)甲基)-2,5-二溴甲基)-4H-1,2,4-三唑；tpa=对苯二甲酸；

Ltpa。

本发明更进一步公开了1,4-二溴-2,5-二亚甲基双三唑锌配合物单晶作为潜在荧 光材料在检测染料或发光剂的吸附量方面的应用，实验结果显示：

(1)实施例2中的配合物单晶对染料具有很好的选择性和灵敏性，检测限达到0.1 ppm。

(2)能够检出痕量的发光剂，检出限达到5.0μg/L。

(3)实施例2制备的配合物单晶对于染料的吸附量为1.4×10^-3mol/cm²。

本发明一个优选的例子：

4-(4-((4H-1,2,4-三唑-4-基)甲基)-2,5-二溴甲基)-4H-1,2,4-三唑(L)的制备

1,4-二溴-2,5-二甲基苯：双甲酰肼的摩尔比为1:4