[发明专利]4H氧醚双三唑铁配合物单晶及其制备方法与应用

说明书

本发明得到国家自然科学基金面上项目(21471113)、天津市教委面上项目 (20140506)和天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目(52XC1401)的资助。

技术领域

本发明属于有机和无机合成技术领域，涉及4H氧醚双三唑铁配合物单晶[Fe(L)₃(H₂O)₂](ClO₄)₂的制备方法及作为潜在的荧光材料的应用，其中，L=4-(4-(4-(4H-1,2,4- 三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑。

背景技术

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配 体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1,2位上的氮原 子与金属离子配位形成N1,N2-桥连模式，对于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通过2,4位 上的氮原子形成N2,N4-桥连模式，这种N2,N4-桥连模式同金属酶中咪唑的N1,N3-桥连模式 类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的 金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。

本发明即是采用常温挥发法，即L和Fe(ClO₄)₂·6H₂O在水中搅拌半小时后过滤，滤 液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的浅黄色块状晶体结构为[Fe(L)₃(H₂O)₂] (ClO₄)₂，其中，L=4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑。该配合 物还可作为潜在的荧光材料方面得以应用。

发明内容

为此本发明人提供了如下的技术方案：

其结构如下：

[Fe(L)₃(H₂O)₂](ClO₄)₂，其中

L=4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑。

本发明进一步公开了4H氧醚双三唑铁配合物单晶的制备方法，其特征在于它是采 用常温挥发法，将L和Fe(ClO₄)₂·6H₂O在水中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到 适合X-射线单晶衍射的浅黄色块状晶体；其中L:Fe(ClO₄)₂·6H₂O的摩尔比为1:1；

4H氧醚双三唑铁配合物单晶的结构为[Fe(L)₃(H₂O)₂](ClO₄)₂；其中L=4-(4-(4-(4H- 1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑；

L。

本发明更进一步公开了4H氧醚双三唑铁配合物单晶作为潜在荧光材料在检测染 料或发光剂的吸附量方面的应用

实验结果显示：

(1)实施例2中的配合物单晶对染料具有很好的选择性和灵敏性，检测限达到0.1 ppm。

(2)能够检出痕量的发光剂，检出限达到5.0μg/L。

(3)实施例2制备的配合物单晶对于染料的吸附量为1.4×10^-3mol/cm²。

本发明一个优选的例子：

4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯氧基)苯基)-4H-1,2,4-三唑(L)的制备

4-(4-氨基苯氧基)苯胺：双甲酰肼的摩尔比为1:4

在装有磁子、回流冷凝器和温度计的50mL三口圆底烧瓶内分别加入4-(4-氨基苯氧 基)苯胺(1mmol)和双甲酰肼(4mmol)，开动搅拌在150^oC，反应24小时。反应结束后，将反 应液降至室温，将得到的沉淀加入100mL热甲醇，搅拌溶解后，过滤，滤液缓慢挥发得到白 色固体，收率85%；