[发明专利]1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑二维镍配合物单晶及应用

说明书

本发明得到国家自然科学基金面上项目(21471113)、天津市教委面上项目 (20140506)和天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目(52XC1401)的资助。

技术领域

本发明属于有机和无机合成技术领域，涉及1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑二 维镍配合物单晶[Ni(L)(tpa)(mpl)₂]·0.2H₂O的制备方法及作为潜在的荧光材料的应用， 其中，L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；tpa=对苯二 甲酸；mpl=吗啉。

背景技术

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配 体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1,2位上的氮原 子与金属离子配位形成N1,N2-桥连模式，对于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通过2,4位 上的氮原子形成N2,N4-桥连模式，这种N2,N4-桥连模式同金属酶中咪唑的N1,N3-桥连模式 类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的 金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。

本发明即是采用常温挥发法，即L、tpa和Ni(NO₃)₂·6H₂O在水和吗啉的混合溶剂中 搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的绿色块状晶体结构为 [Ni(L)(tpa)(mpl)₂]·0.2H₂O，其中，L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)- 1H-1,2,4-三唑；tpa=对苯二甲酸；mpl=吗啉。该配合物还可作为潜在的荧光材料方面 得以应用。

发明内容

为此本发明人提供了如下的技术方案：

一种1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑二维镍配合物的单晶，其特征在于该单晶结构 采用APEXIICNI单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线，λ=0.71073?为入射辐 射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子 密度图利用软件解出单晶数据：

其结构如下：

[Ni(L)(tpa)(mpl)₂]·0.2H₂O，其中

L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；

tpa=对苯二甲酸；mpl=吗啉。

本发明进一步公开了1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑二维镍配合物单晶的制备 方法，其特征在于它是采用常温挥发法，将L、tpa和Ni(NO₃)₂·6H₂O在水和吗啉的混合溶剂 中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的绿色块状晶体；其 中L:tpa:Ni(NO₃)₂·6H₂O的摩尔比为1:1:1；

1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑二维镍配合物单晶的结构为[Ni(L)(tpa)(mpl)₂]· 0.2H₂O；其中L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；tpa= 对苯二甲酸；mpl=吗啉；

Ltpampl。

本发明更进一步公开了1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑二维镍配合物单晶作为 潜在荧光材料在检测染料或发光剂的吸附量方面的应用，实验结果显示：

(1)实施例2中的配合物单晶对染料具有很好的选择性和灵敏性，检测限达到0.1ppm。

(2)能够检出痕量的发光剂，检出限达到5.0μg/L。

(3)实施例2制备的配合物单晶对于染料的吸附量为1.4×10^-3mol/cm²。

本发明一个优选的例子：