[发明专利]四氨基亚砜双三唑铜配合物单晶及其制备方法与应用

说明书

本发明得到国家自然科学基金面上项目(21471113)、天津市教委面上项目 (20140506)和天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目(52XC1401)的资助。

技术领域

本发明属于有机和无机合成技术领域，涉及四氨基亚砜双三唑铜配合物单晶[Cu (L)](CF₃SO₃)的制备方法及作为潜在的荧光材料的应用，其中，L=4-(4-(4-(4H-1,2,4-三 唑-4-基)苯磺酰基)苯基)-4H-1,2,4-三唑。

背景技术

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配 体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1,2位上的氮原 子与金属离子配位形成N1,N2-桥连模式，对于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通过2,4位 上的氮原子形成N2,N4-桥连模式，这种N2,N4-桥连模式同金属酶中咪唑的N1,N3-桥连模式 类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的 金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。

本发明即是采用常温挥发法，即L和Cu(CF₃SO₃)₂在水中搅拌半小时后过滤，滤液常 温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的蓝色块状晶体结构为[Cu(L)](CF₃SO₃)，其中，L= 4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯磺酰基)苯基)-4H-1,2,4-三唑。该配合物还可作为潜在 的荧光材料方面得以应用。

发明内容

为此本发明人提供了如下的技术方案：

一种四氨基亚砜双三唑铜配合物的单晶，其特征在于该单晶结构采用APEXIICCU单 晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线，λ=0.71073?为入射辐射，以ω-2θ扫描方式 收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用软件解出 单晶数据：

其结构如下：

[Cu(L)](CF₃SO₃)，其中

L=4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯磺酰基)苯基)-4H-1,2,4-三唑。

本发明进一步公开了四氨基亚砜双三唑铜配合物单晶的制备方法，其特征在于它 是采用常温挥发法，将L和Cu(CF₃SO₃)₂在水中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到 适合X-射线单晶衍射的蓝色块状晶体；其中L:Cu(CF₃SO₃)₂的摩尔比为1:1；

四氨基亚砜双三唑铜配合物单晶的结构为[Cu(L)](CF₃SO₃)；其中L=4-(4-(4-(4H- 1,2,4-三唑-4-基)苯磺酰基)苯基)-4H-1,2,4-三唑；

L。

本发明更进一步公开了四氨基亚砜双三唑铜配合物单晶作为潜在荧光材料在检 测染料或发光剂的吸附量方面的应用，实验结果显示：

(1)实施例2中的配合物单晶对染料具有很好的选择性和灵敏性，检测限达到0.1 ppm。

(2)能够检出痕量的发光剂，检出限达到5.0μg/L。

(3)实施例2制备的配合物单晶对于染料的吸附量为1.4×10^-3mol/cm²。

本发明一个优选的例子：

4-(4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯磺酰基)苯基)-4H-1,2,4-三唑(L)的制备

4-(4-氨基苯磺酰基)苯胺：双甲酰肼的摩尔比为1:4