[发明专利]一种劣质柴油的加工方法

说明书

本发明公开了一种劣质柴油的加工方法。该方法采用沸腾床加氢裂化工艺，过程包括：劣质柴油原料进入沸腾床加氢裂化反应器，在沸腾床加氢转化催化剂存在下进行加氢裂化反应，得到汽油产品。该方法是将劣质柴油加氢转化生产高辛烷值汽油调和组分。该方法充分利用沸腾床温升小、无热点飞温、冷氢用量少能耗低、产品性质稳定、运转周期长等优点，同时配合使用沸腾床加氢转化催化剂，实现劣质柴油加氢、裂化和芳烃定向转化性能，从而生产高辛烷值汽油调和组分。

技术领域

本发明涉及一种劣质柴油的加工方法，特别是一种催化柴油沸腾床加氢转化生产高辛烷值汽油调和组分的方法。

背景技术

催化柴油中芳烃和氮含量高，密度大，十六烷值低，加氢脱杂质困难，是柴油质量升级的难点。如何经济有效地利用催化柴油组分，是当前和今后一段时期炼油企业普遍面临的难点和热点问题。

催化柴油加氢转化技术，可以将劣质催化柴油部分转化为高附加值的清洁汽油调和组分，在缓解企业柴油质量升级难题的同时，为企业带来可观的经济效益。

低压高温有利于催化柴油加氢转化生产高辛烷值汽油调和组分，目前开发及工业应用的固定床加氢裂化技术，其温升大、运转周期短，运转初期生产的汽油辛烷值相对较低。采用沸腾床来加工催化柴油，沸腾床特有的加氢裂化与热裂化反应同时进行，有利于促进催化柴油的进一步高效转化；沸腾床反应器内处于全返混状态，反应热被反应器内大量液体迅速稀释，无飞温和床层压降等问题，可大幅度降低裂化反应器冷氢用量，具有一定经济性；催化剂可在线置换，保证整个运转周期内产品性质稳定，运转周期长。

催化柴油沸腾床加氢转化催化剂是该技术重要的组成部分，而现有的加氢裂化催化剂和加氢精制催化剂并不能同时满足催化柴油加氢、裂化和芳烃定向转化性能，同时沸腾床工艺对催化剂的抗磨性能也有较高的要求，因此必须配合催化柴油沸腾床加氢转化工艺研制配套的催化剂体系。

US6174429公开了一种加氢裂化催化剂，该催化剂含有1wt%～99wt%的至少一种酸化的含铝无定形基质，0.1wt%～80wt%的一种晶胞参数为2.438nm、SiO₂/Al₂O₃化学摩尔比为8左右、SiO₂/Al₂O₃骨架摩尔比为20左右的Y型分子筛，0.1wt%～30wt%的至少一种第VIII族金属组分，1wt%～40wt%的至少一种第VIB族金属组分，0.1wt%～20wt%的助剂和0～20wt%的至少一种第VIIA族元素。该催化剂采用先制备载体，后担载加氢金属的制备方法，催化剂具有较好的活性和稳定性，但加氢转化性能有待加强，其重石脑油和航煤收率不高。

CN98114489.6公开了一种加氢裂化催化剂，采用共沉法制备。其中，以催化剂的重量为基准，无定形硅铝10wt%～60wt%，改性Y型分子筛1wt%～40wt%，第VIB族金属氧化物占10wt%～40wt%，第VIII族金属氧化物占1wt%～10wt%，第IVB族金属氧化物占1wt%～10wt%，用于一段串联加氢裂化生产中间馏分油，裂化段进料的N含量可达100μg/g。该催化剂具有较好的催化活性，催化剂也具有很高的抗氮性，但石脑油产品收率较低。

CN1191123C公开了一种石油烃裂化催化剂的制备方法，它是将粘土浆液用酸处理后，加入拟薄水铝石、水玻璃溶液，加铝溶胶，再加入分子筛浆液，喷雾干燥、水洗，所得催化剂<5nm的小孔径所占比例较大。该方法制备的是催化裂化催化剂，适用于石油烃类的裂化反应。

CN201310540464.7公开了一种催化裂化柴油加氢转化方法。该方法中，催化柴油与氢气混合后先进入加氢精制反应器进行加氢精制反应，加氢精制反应流出物直接进入加氢裂化反应器，与裂化反应器内级配的催化剂床层接触反应；其中加氢裂化反应器内设置至少两个裂化催化剂床层，按照反应物料的流动方向，加氢裂化催化剂的加氢活性呈降低趋势；加氢裂化反应流出物经过分离和分馏，得到石脑油和柴油。由于该方法采用固定床工艺，仍存在温升大、有压降和热点问题，且运转周期短。