[发明专利]一种废加氢催化剂的利用方法有效

专利信息
申请号: 201610003162.X 申请日: 2016-01-07
公开(公告)号: CN106944138B 公开(公告)日: 2019-07-12
发明(设计)人: 金浩;孙素华;朱慧红;杨光 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: B01J31/18 分类号: B01J31/18;B01J27/188;C07C11/04;C07C1/24
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地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 加氢 催化剂 利用 方法
【权利要求书】:

1.一种废加氢催化剂的利用方法,包括:

(1)将废加氢催化剂进行预处理除去表面油和积炭;

(2)将步骤(1)所得的催化剂加入到高压反应釜中,采用氢气对其进行还原处理;

(3)将多元醇和/或糠醛溶液打入到高压釜中,然后调节氢气压力至2 MPa~4MPa,在100℃~300℃下反应0.5h~5.0h;

(4)将步骤(3)中反应后的物料经过滤后,在室温下进行干燥,直至样品表面无液相,得到催化剂前体A;

(5)将步骤(4)得到的催化剂前体A加入到有机酸水溶液中,加热搅拌至溶液蒸干,得到催化剂前体B;

(6)将步骤(5)得到的催化剂前体B加入到含铵的碱性溶液中,经过滤,在40℃~90℃下干燥;或者将步骤(5)得到的催化剂前体B在40℃~90℃下吸附氨气,得到催化剂前体C;

(7)将杂多酸的水溶液加入到步骤(6)得到的催化剂前体C中,加热搅拌至溶液蒸干,经干燥和焙烧后,即得乙醇脱水制乙烯催化剂;

其中,所述的多元醇为C5~C10多元醇中的一种或多种;多元醇和/或糠醛的加入量与步骤(1)所得的催化剂的质量比为2:1~10:1;所述有机酸为柠檬酸、酒石酸、苹果酸中的一种或多种,所述的有机酸占废加氢催化剂重量的10%~70%。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:多元醇和/或糠醛的加入量与步骤(1)所得的催化剂的质量比为3:1~10:1。

3.按照权利要求1所述的利用方法,其特征在于:所述的废加氢催化剂以第VIB族和/或第VIII族金属为活性金属组分,氧化铝基载体。

4.按照权利要求1所述的利用方法,其特征在于:所述的废加氢催化剂为废渣油加氢处理催化剂,其中含有活性金属Ni,以氧化物计在1wt%以上。

5.按照权利要求1或3所述的利用方法,其特征在于:所述的废加氢催化剂载体中,含有硅,以载体的重量为基准,氧化硅含量为8%~18%。

6.按照权利要求1所述的利用方法,其特征在于:步骤(1)中废加氢催化剂的预处理采用溶剂抽提法,然后经干燥和焙烧,采用的溶剂为石油醚、甲苯中的一种或多种,所述的干燥和焙烧条件如下:在80℃~120℃下干燥5h~12h,在400℃~700℃下焙烧2h~6h。

7.按照权利要求1所述的利用方法,其特征在于:步骤(2)中,所述的还原处理过程如下:氢气气氛下将步骤(1)所得的催化剂升温至300℃~600℃,在0.1MPa~0.5MPa下处理4h~8h。

8.按照权利要求1所述的利用方法,其特征在于:步骤(3)中,多元醇和/或糠醛溶液的质量浓度为5%~35%。

9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,多元醇和/或糠醛溶液的质量浓度为5%~30%。

10.按照权利要求1所述的利用方法,其特征在于:步骤(6)中,将步骤(5)得到的催化剂前体B加入到含铵的碱性溶液中进行浸渍,浸渍时间为5 min~30 min;将步骤(5)得到的催化剂前体B吸附氨气,吸附时间为5 min~30 min;步骤(6)中,所述的含铵的碱性溶液为氨水、碳酸铵溶液、碳酸氢铵溶液中的一种或多种。

11.按照权利要求1所述的利用方法,其特征在于:步骤(7)中,所述的杂多酸为磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸中的一种或多种。

12.按照权利要求1所述的利用方法,其特征在于:步骤(7)所述的干燥和焙烧条件如下:在90℃~120℃干燥3 h~12 h,然后在300℃~550℃焙烧2 h~6 h。

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