[发明专利]一种加氢裂化催化剂的制备方法有效
申请号: | 201610003237.4 | 申请日: | 2016-01-07 |
公开(公告)号: | CN106944125B | 公开(公告)日: | 2019-04-12 |
发明(设计)人: | 徐黎明;高玉兰;吕振辉;张学辉;佟佳;孙海 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J29/80;B01J37/20;B01J35/10;C10G47/20 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢裂化催化剂 制备 方法 | ||
1.一种加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(l)将第一载体组分加水打浆,得到浆液;
(2)将含第一加氢活性金属组分的溶液和有机化合物溶液分别或同时加入到所述浆液中,搅拌均匀;
(3)将步骤(2)所得的物料进行过滤、洗涤、干燥,得到催化剂中间体;
(4)在所述催化剂中间体中加入含有裂化酸性组分的第二载体组分进行混捏,经成型和干燥,得到催化剂成型体;
(5)将含有第二加氢活性金属组分的浸渍液浸渍在所述催化剂成型体上,然后进行干燥,在惰性气体的保护下焙烧,得到所述的加氢裂化催化剂;
其中,所述有机化合物为通式(Ⅰ)所示的化合物,通式(Ⅰ)为:
(Ⅰ)
其中,X,Y相同或不同,选自碱金属离子、NH4+或H;
Z为-NR1R2、-SR3或R4;R1与R2相同或不同,选自H、含1至20个碳原子的烷基、苯环、五元芳杂环或六元芳杂环;R3选自碱金属离子、NH4+或H;R4选自H、含1至20个碳原子的烷基、苯环、五元芳杂环或六元芳杂环;
所述第一载体组分为耐熔多孔物质的前驱物,选自氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化锆、无定形硅铝、无定形硅镁中的一种或几种前驱物;所述第二载体组分为分子筛;
所述第二加氢活性金属组分为第VIB族金属硫化物前驱体和第VIII族金属前驱体;其中,所述第VIII族金属/(第VIB族金属+第VIII族金属)以金属氧化物计的重量比为0.1~0.3。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:在所述有机化合物中,所述含1至20个碳原子的烷基为有取代或无取代的烷基,取代基为羟基、羧基、醛基、羰基中的一种或几种。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:在所述有机化合物中,所述含1至20个碳原子的烷基为含1至20个碳原子的直链或支链的烷基。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:在所述有机化合物中,苯环、五元芳杂环、六元芳杂环为有取代的苯环、五元芳杂环、六元芳杂环,取代基选自氟、氯、溴、硝基、含1至3个碳原子的直链或支链的烷氧基中的一种或多种;芳杂环为吡啶、嘧啶、噻吩、呋喃或吡咯。
5.根据权利要求1或2或4所述的方法,其特征在于:所述有机化合物为2,4,6-三巯基均三嗪盐、2,4-二巯基均三嗪盐、2-苯胺-4,6-二巯基均三嗪盐、2-仲胺-4,6-二巯基均三嗪盐、2-二正丁胺基-4,6-二巯基均三嗪二铵盐、2-乙胺基-4,6-二巯基均三嗪二铵盐、2-乙醇胺-4,6-二巯基均三嗪盐、2-十八胺-4,6-二巯基均三嗪盐、2-正丙醇-4,6-二巯基均三嗪盐中的一种或几种。
6.根据权利要求1或2或4所述的方法,其特征在于:所述有机化合物和第一加氢活性金属以络合物的形式存在于催化剂中间体中。
7.根据权利要求1或2或4所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,在所述催化剂中间体中,所述有机化合物在所述催化剂中间体中的含量以硫元素计为第一加氢活性金属理论需硫量的100%~150%。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,在所述催化剂中间体中,所述有机化合物在所述催化剂中间体中的含量以硫元素计为第一加氢活性金属理论需硫量的100%~120%。
9.根据权利要求1或2或4所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,所述第一加氢活性金属组分为第VIB族金属和第VIII族金属中的一种或多种。
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