[发明专利]一种生物柴油制备方法在审
申请号: | 201610006592.7 | 申请日: | 2016-01-06 |
公开(公告)号: | CN105602632A | 公开(公告)日: | 2016-05-25 |
发明(设计)人: | 车春玲 | 申请(专利权)人: | 山东泰德新能源有限公司 |
主分类号: | C10L1/02 | 分类号: | C10L1/02;C11C3/04;C11C3/10 |
代理公司: | 北京华仲龙腾专利代理事务所(普通合伙) 11548 | 代理人: | 李静 |
地址: | 250000 山东省济南*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 生物 柴油 制备 方法 | ||
技术领域
本发明属于生物柴油制备技术领域,具体涉及一种生物柴油的制备方法。
背景技术
随着石油资源的日益紧张,清洁环保的新能源成为全球能源开发利用的热点。生物 柴油做为一中环保、可再生、可替代石化柴油的新能源逐渐得到全球关注。目前生物柴 油研究多为采用单一的动植物油脂进行,其中很多是可食用油脂,这样就会对全球的粮 食供给产生影响。全球每年都会产生大量的废弃的动植物油脂,可用于制备生物柴油, 既可以实现废弃油脂资源化利用,同时可以减轻对环境的压力,因此具有重大意义。酸 碱两步催化法制备生物柴油为大多数企业所用,但是生产中存在以下问题:酯化酸值不 能在短时间降低、酯交换成皂多、醇耗费量高、产率低。
本发明主要通过加入碳酸酯增加醇与油脂的互溶性,提高反应进度,同时加入碳酸 酯可以与酯化生成的水反应,生成甲醇,降低甲醇原料的耗费,同时使酯化反应向正方 向进行利于提高酯化产率;由于酯化产物中几乎没有水,也就避免酯交换过程中皂化反 应发生。
发明内容
本发明的目的在于解决废弃油脂制备生物柴油制备方法存在的缺点,提供一种醇耗 低,能耗低,生产成本低,产品收率高的生物柴油的生产方法。
为达到上述目的,本发明采用技术方案如下:一种生物柴油制备方法,包括以下步 骤:
(1)将废弃油脂加入反应器中,加入占废弃油脂质量10~20%的水,开启搅拌, 升温至50~70℃,搅拌10分钟,加入占油脂质量0.1~1%的磷酸,继续搅拌60~90分钟, 停止搅拌冷却离心分离,取油相备用;
(2)将油相加入反应器中,加入低碳醇、碳酸酯以及占油脂质量0.5~1%的对甲苯 磺酸,升温至60~80℃,保持回流,每隔30分钟取样测酸值;
(3)当酸值<2.0mgKOH/g油时,冷却至30~40℃加入占油脂质量0.5~1.2%的碱, 搅拌10~30分钟,加入低碳醇,新加入的低碳醇与油脂质量比为1~2:10,加入占油脂质 量0.5~1.5%的催化剂,搅拌升温至60~80℃,保持回流10~90分钟;
(4)换减压蒸馏装置,60~80℃减压蒸馏,回收过量低碳醇;
(5)加入占油脂质量10~20%的水,升温至40~60℃搅拌10~30分钟,离心分离, 水洗三次,取上层粗甲酯层,用薄膜蒸发仪90℃脱水干燥,即得到生物柴油成品。
具体地,上述步骤中所述的废弃油脂为酸值大于等于5mgKOH/g,小于180mgKOH/g 的餐饮废弃油、地沟油、泔水油、废弃酸化油中的一种或者几种。
具体地,步骤(2)、(3)、(4)中所述的低碳醇为甲醇或乙醇,步骤(2)中所 述的碳酸酯取自碳酸二甲酯或碳酸二乙酯,低碳醇的加入量为废弃油脂质量的5~20%, 碳酸酯与低碳醇摩尔比为0.5~1:1。
具体地,步骤(3)中所述的碱选自甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾中的一种或 者几种。
具体地,步骤(3)所述的催化剂为四丁基溴化铵或四丁基氯化铵。
本发明利用废弃油脂经酸碱两步合成法制备生物柴油,废弃油脂经酸性水洗、活性 炭吸附、离心分离预处理;加入甲醇或乙醇、碳酸酯、酸性催化剂加热回流酯化;酯化 产物加入碱调节pH,加入甲醇或乙醇、碱性催化剂加热回流酯交换;反应结束,减压蒸 出甲醇或乙醇,水洗,离心分层,薄膜蒸发干燥即得到生物柴油。本发明的生物柴油制 备方法反应条件温和,醇耗低,能耗低,生产成本低,产品收率高,有效解决目前生物 柴油生产存在的弊端。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述,但本发明的保护范围并不仅限于 此。
以下是本发明具体实施例:
实施例1:
(1)将1000g酸值120mgKOH/g的餐饮废弃油加入反应器中,加入100g的水,开启搅拌, 升温至70℃,搅拌10分钟,加入1g磷酸,继续搅拌90分钟,停止搅拌冷却离心分离,取 油相备用;
(2)将油相加入反应器中,加入甲醇50g、碳酸二甲酯141g、10g对甲苯磺酸,升温至 60~80℃,保持回流,每隔30分钟取样测酸值;
(3)当酸值<2.0mgKOH/g油时,冷却至30℃加入5g的甲醇钠,搅拌30分钟,加入甲醇 200g,四丁基溴化铵5g,搅拌升温至60~80℃,保持回流10分钟;
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