[发明专利]一种以P(O)-OH类化合物与芳硼酸制备次膦酸/亚膦酸/磷酸酯的方法

权利要求书

1.一种具有反应式（I）中次膦酸、亚膦酸、磷酸酯类衍生物的制备方法，

（I）

其特征在于，包含下述步骤：

取反应量的含P(O)-OH类化合物、Ar-B(OH)₂、铜催化剂、分子筛、碱和有机溶剂在O₂或空气氛围下置于反应容器中进行混合，在搅拌下于25~120℃下反应0.5~10小时，即制得相应的次膦酸、亚膦酸、磷酸酯类衍生物；

其中，

Ar是选自苯基、4-甲基-苯基、4-氟-苯基、4-溴-苯基、4-甲氧基-苯基、2-吡啶基、4-苯基-苯基、1-萘基、4-三氟甲基-苯基；

R¹是苯基、苯氧基、丁氧基、2-乙基-己基、2-乙基-己氧基、4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基；

R²是苯基、苯氧基、丁氧基、2-乙基-己氧基、4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基；

所述铜催化剂选自碘化亚铜、溴化亚铜和氯化亚铜；

所述碱为尿素。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含P(O)-OH类化合物是选自二苯基磷酸、2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯、磷酸二丁酯、磷酸二苯酯、二(4-甲基-苯基)磷酸、二(4-三氟甲基苯基)磷酸。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述Ar-B(OH)₂是选自苯硼酸、4-甲基苯硼酸、4-氟苯硼酸、4-溴苯硼酸、4-甲氧基苯硼酸、2-吡啶硼酸、4-苯基苯硼酸、1-萘硼酸、4-三氟甲基苯硼酸。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂是四氢呋喃、乙醚、甲苯、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或乙腈。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含P(O)-OH类化合物与Ar-B(OH)₂的摩尔比为1：[1.0~1.5]。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含P(O)-OH类化合物与碱的摩尔比为1：[1~5]。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含P(O)-OH类化合物与催化剂的摩尔比为1：[0.01~1]。