[发明专利]一种含三嗪环的光固化树脂及其制备方法有效
申请号: | 201610010125.1 | 申请日: | 2016-01-05 |
公开(公告)号: | CN105669580B | 公开(公告)日: | 2018-01-26 |
发明(设计)人: | 刘仁;张晓鹏;李治全;刘敬成;罗静;刘晓亚;陈明清;张丽萍 | 申请(专利权)人: | 江南大学 |
主分类号: | C07D251/70 | 分类号: | C07D251/70 |
代理公司: | 无锡华源专利商标事务所(普通合伙)32228 | 代理人: | 冯智文,聂启新 |
地址: | 214122 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含三嗪环 光固化 树脂 及其 制备 方法 | ||
1.一种含三嗪环的光固化树脂,其特征在于,所述光固化树脂的制备方法包括如下步骤:
(1)将六羟甲基三聚氰胺、不饱和脂肪酸与催化剂溶于溶剂中,在室温下搅拌后,升温至回流反应20~48h,反应结束后分离、提纯制得含三嗪环的不饱和脂肪酸酯;
(2)向步骤(1)制得的含三嗪环的不饱和脂肪酸酯中加入50wt%双氧水、催化剂、溶剂甲苯,控制反应温度为50~70℃,在搅拌条件下反应6~12h,反应结束后静置分层,将分层后的水层去除,收集有机层,并采用饱和碳酸氢钠水溶液和去离子水洗涤至中性,减压蒸馏除去溶剂,制得含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂;
(3)在丙烯酸中加入阻聚剂、催化剂,加热至85~105℃后,滴加步骤(2)制得的含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂,滴加完成后继续反应4~8h,即得所述含三嗪环的光固化树脂;
所述步骤(1)中不饱和脂肪酸为油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、岩芹酸、桐油酸、金盏菊酸、芥酸、棕榈油酸中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的光固化树脂,其特征在于,所述六羟甲基三聚氰胺与不饱和脂肪酸的摩尔量比为1:6.0~12.0。
3.根据权利要求1所述的光固化树脂,其特征在于,所述步骤(1)中催化剂为二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐、硫酸、苯磺酸、对甲基苯磺酸、苯乙烯磺酸中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的光固化树脂,其特征在于,所述步骤(1)的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯中的一种。
5.根据权利要求1所述的光固化树脂,其特征在于,所述步骤(2)中催化剂为甲酸、乙酸、丙酸中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的光固化树脂,其特征在于,所述步骤(2)中含三嗪环的不饱和脂肪酸酯、双氧水与催化剂的摩尔比为1:1.4~2.2:0.4~0.7。
7.根据权利要求1所述的光固化树脂,其特征在于,所述步骤(3)中催化剂为2-乙基己酸铬(Ⅲ)、三苯基膦、三乙醇胺、四丁基溴化铵中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的光固化树脂,其特征在于,所述步骤(3)中催化剂用量为反应物总质量的0.5~2.0%。
9.根据权利要求1所述的光固化树脂,其特征在于,所述阻聚剂为对苯二酚、对叔丁基苯二酚、对甲氧基苯酚中的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的光固化树脂,其特征在于,所述阻聚剂用量为反应物总质量的0.10~0.30%。
11.根据权利要求1所述的光固化树脂,其特征在于,所述丙烯酸与含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂中环氧基的摩尔比为0.8~1.1:1。
12.根据权利要求1所述的光固化树脂,其特征在于,所述光固化树脂的结构式通式如通式(1)所示:
通式(1)中R为
13.根据权利要求1所述的光固化树脂,其特征在于,将权利要求1的所述步骤(2)替换成:向步骤(1)制得的含三嗪环的不饱和脂肪酸酯中加入间氯过氧苯甲酸与溶剂,在0~30℃条件下,搅拌反应3~24h,反应结束后静置分层,收集有机层并依次用饱和碳酸氢钠水溶液、去离子水洗涤至中性,有机层经减压蒸馏除去溶剂,即得所述含三嗪环的脂肪酸酯环氧树脂。
14.根据权利要求13所述的光固化树脂,其特征在于,所述间氯过氧苯甲酸与含三嗪环的不饱和脂肪酸酯中双键的摩尔比为0.8~2:1。
15.根据权利要求13所述的光固化树脂,其特征在于,所述溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷。
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