[发明专利]一步法制备双（二烷胺基）卤化硼的工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一步法制备双（二烷胺基）卤化硼的工艺，属于精细化工中间体合成领域。

背景技术

随着Suzuki偶联反应的日益广泛，硼酸酯作为偶联反应的重要原料之一，在学术界和工业界的研究都呈现爆发式增长。

双（二烷胺基）卤化硼可以用来合成联硼酸酯，也可以当做硼试剂直接使用，合成方法目前都是采用两步法：三卤化硼与过量的二级胺反应，过滤掉生成的盐后，滤液精馏后得到三（二烷胺基）硼，随后该中间体再和0.5当量的三卤化硼继续反应，精馏后得到双（二烷胺基）卤化硼。

上述方法的缺点是：1）要经过两步反应，每次都要精馏，降低了产能，增加了操作成本。2）第一步反应中过量的二级胺，过滤过程中味道大，影响车间环境；3）反应生成的盐（二级胺盐酸盐或溴酸盐），由于氢键的存在容易发粘；对应的二级胺，沸点低或易溶于水，回收困难。

发明内容

为了克服上述不足，本发明采用一步法制备双（二烷胺基）卤化硼的工艺，其特征在于包括以下步骤：

氮气保护下，在溶剂中，将等当量三级胺和二级胺混合，接着加入0.48-0.52当量的三氯（溴）化硼，-10^oC至120^oC反应，检测反应结束后，密闭过滤反应中生成的盐，滤液减压蒸馏后，再接着精馏后得到双（二烷胺基）卤化硼，产品收率78-86%，核磁纯度95%以上。

进一步地，上述一步法制备双（二烷胺基）卤化硼的工艺，其特征在于：溶剂选自正戊烷、正己烷、正庚烷、甲苯或二甲苯。

进一步地，上述一步法制备双（二烷胺基）卤化硼的工艺，其特征在于：三级胺选自三甲胺、三乙胺或二异丙基乙基胺。

进一步地，上述一步法制备双（二烷胺基）卤化硼的工艺，其特征在于：二级胺选自二甲胺、二乙胺、二异丙胺、四氢吡咯、哌啶或吗啉。

进一步地，上述一步法制备双（二烷胺基）卤化硼的工艺，其特征在于：过滤出来生成的盐为三级胺相应的盐酸盐或溴酸盐，加入碱水溶液后，分出有机层，有机层再加入反应所用有机溶剂，蒸馏脱水后，三级胺可以再次回收利用。

发明的有益效果

本发明采用一步法制备双（二烷胺基）卤化硼工艺，减少了操作步骤，提高了收率，过滤精馏后就可以得到高纯度产物。

根据二级胺和三级胺在性质上的差别，最初形成的三卤化硼与三级胺的络合物，使得随后的二级胺与三卤化硼的取代反应条件更温和，控制更容易，在室温至回流反应条件下可以反应彻底。

过滤得到的三级胺盐酸或溴酸盐，可以有效回收，回收后可以循环使用，降低了生产成本。

具体实施方案

实施例1

氮气保护下，在反应釜内，加入55 kg正己烷和5.06 kg三乙胺（50mol），控制反应温度在-10-0℃，通入2.25 kg二甲胺（50mol），搅拌混合均匀，接着通入2.81 kg三氯化硼（24mol），通入的过程中注意控制反应温度，通完后先保温反应1小时，随后再升温至室温反应2-3小时，最后升温至50℃继续反应。取小样过滤后，BNMR检测反应结束后，密闭过滤反应中生成三乙胺盐酸盐，滤液减压蒸馏，再接着精馏后得到2.68 kg双（二甲胺基）氯化硼，收率83%，HNMR核磁纯度97.8%。

实施例2

氮气保护下，在反应釜内，加入45 kg正庚烷和6.46 kg二异丙基乙基胺（50mol），控制反应温度在-10-0℃，加入3.66 kg二乙胺（50mol），搅拌混合均匀，接着通入2.81 kg三氯化硼（24mol），通入的过程中注意控制反应温度，通完后先保温反应1小时，随后再升温至室温反应2-3小时，最后升温至80℃继续反应。取小样过滤后，BNMR检测反应结束后，密闭过滤反应中生成二异丙基乙基胺盐酸盐，滤液减压蒸馏，再接着精馏后得到3.61 kg双（二乙胺基）氯化硼，收率79%，HNMR核磁纯度96.1%。

实施例3

氮气保护下，在反应釜内，加入35 kg甲苯和5.06 kg三乙胺（50mol），控制反应温度在-10-0℃，通入5.06 kg二异丙胺（50mol），搅拌混合均匀，接着缓慢滴加入6.26 kg三溴化硼（25mol），滴加完毕后先保温反应1小时，随后再升温至室温反应2-3小时，最后升温至80℃继续反应。取小样过滤后，BNMR检测反应结束后，密闭过滤反应中生成的三乙胺溴化氢盐，滤液减压蒸馏，再接着精馏后得到5.89 kg双（二异丙胺基）溴化硼，收率81%，HNMR核磁纯度98.4%。