[发明专利]一种手性含亚胺噁唑啉胺类的化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及合成含亚胺噁唑啉胺类的化合物及其制备方法，以及该化合物与金属共催化含有碳/杂原子双键和碳碳原子双键的前手性有机化合物的硅氢化和硼氢化反应中的用途。

背景技术

过渡金属配合物催化的不对称反应得到了世界范围内学术界和工业界的广泛关注，其中对于中心金属所连接配体的研究也非常广泛，其中双噁唑啉(Box)配体是研究较多的一个，1989年Nishiyama报道了第一例吡啶双噁唑啉配体[Nishiyama,H.；Sakaguchi,H.；Nakamura,T.；Horihata,M.；Kondo,M.；Itoh,K.Organometallics 1989,8,846.]，随后吡啶双噁唑啉配体起到很大的关注[(a)Dalit Rechavi and Marc Lemaire.Chem.Rev.,2002,102(10),pp 3467–3494.(b)Giovanni Desimoni,Giuseppe Faita,and Paolo Quadrelli.Chem.Rev.,2003,103(8),pp 3119–3154]，一些研究者对此配体进行改进，衍生了一些新的噁唑啉配体。2002年，Patrick J.Guiry首次报道了双噁唑啉苯基胺类配体，之后此类配体成功应用到不对称Nozaki–Hiyama烯丙基化反应，henry反应，傅克酰基化反应和硝基烯烃的迈克尔加成反应等一系列不对称催化反应中。[(a)Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,9152–9155.；(b)J.Am.Chem.Soc.2006,128,7418–7419；(c)J.Org.Chem.,2005,70(9),3712–3715；(d)Org.Lett.,2007,9(23),4725–4728]。

另一方面，1956年Busch and Stoufer等人第一次报道了吡啶二亚胺，随后结构得到了确证[(a)Stoufer,R.C.；Busch,D.H.J.Am.Chem.Soc.1956,78,6016.(b)Lions,F.；Martin,K.V.J.Am.Chem.Soc.1957,79,2733.(c)Figgins,P.E.；Busch,D.H.J.Am.Chem.Soc.1959,82,820.]，其与廉价金属(Fe，Co，Ni)配位组成催化剂，广泛应用于烯烃的聚合反应，其他过渡金属的配合物也相继被合成出来，用于催化有机反应中。基于亚胺配体与金属络合后表现出的优良催化活性，本发明合成了一种手性亚胺噁唑啉胺类的化合物，对过渡金属不对称催化具有重要意义。

发明内容

本发明公开了一种合成手性亚胺噁唑啉胺类的化合物及其制备方法，所述噁唑啉芳基与亚胺芳基通过胺上N原子相连，以及这些化合物与金属络合作为催化剂在不对称合成，特别在含有碳/杂原子双键和碳碳原子双键的前手性有机化合物的硅氢化和硼氢化反应中的用途。

本发明是通过以下技术方案来实现的：

一种手性亚胺噁唑啉胺类的化合物，所述的化合物是高光学纯的，结构式如下式(1)

其中，R¹是未被取代的或被1-2个C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基，或是未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1-4个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苄基、苯基或萘基；

R²是H或未被取代的或被1-2个C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基，或是未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苯基或萘基；

R³，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷，R⁸，R⁹，R¹⁰是H或是未被取代的C1-C12-烷基、C1-C4-氟烷氧基、F或Cl，或是未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基、硝基；