[发明专利]一种钙金属-有机配位聚合物及其制备方法

权利要求书

1.一种钙金属-有机配位聚合物，其特征在于，所述的钙金属-有机配位聚合物的化学 式为[C₂₂H₂₁N₂O₁₃Ca₂]，正交晶系，空间群为P2₁2₁2₁，晶胞参数为α＝90.00°,β＝90.00°,γ＝90.00°,

2.根据权利要求1所述的钙金属-有机配位聚合物，其特征在于，所述的聚合物的合成 所需的有机配体为3,3',5,5'-联苯四甲酸，其化学结构式如下：

3.根据权利要求1所述的钙金属-有机配位聚合物，其特征在于，所述的聚合物的合成 所需的金属盐选自过渡金属盐和稀土金属盐，优选过渡金属盐；所述的过渡金属盐选自金属 钙盐、金属铜盐、金属镍盐、金属锌盐、金属锆盐、金属锰盐，优选金属钙盐；所述的金属 钙盐选自硝酸钙、氯化钙、硫酸钙、碳酸钙、氧化钙；优选硝酸钙。

4.根据权利要求1-3任一项所述的钙金属-有机配位聚合物，其特征在于，所述的聚合 物中3,3',5,5'-联苯四甲酸的四个羧基全部质子化，采取了双齿螯合-桥连的模式同钙离子进行 配位；所述的其中一个钙离子采取七配位的配位方式，分别与四个3,3',5,5'-联苯四甲酸配体 中的六个氧原子以及一个配位水中的氧原子配位；所述的另一个钙离子采用八配位的配位方 式，分别于四个3,3',5,5'-联苯四甲酸配体中的六个氧原子以及两个配位水中的氧原子配位。

5.根据权利要求1所述的钙金属-有机配位聚合物，其特征在于，所述的聚合物中还包 括填充剂，所述的填充剂选自N’N-二甲基甲酰胺、N’N-二甲基乙酰胺、N’N-二乙基甲酰胺、 N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜的任一种。

6.一种钙金属-有机配位聚合物的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括如下步 骤：

(1)称取定量的3,3',5,5'-联苯四甲酸，加入填充剂并加热搅拌至全部溶解，加入去离子 水；

(2)然后加入金属钙盐至溶液中，待其全部溶解后，最后逐滴加入0.1mol/L氢氧化钠， 保持溶液澄清，若出现浑浊，则停止加入；

(3)溶剂热合成：将步骤(2)中的溶液加入到聚四氟乙烯的高压反应釜中，放置在程 序控温的烘箱中，以2℃/分钟～5℃/分钟的速度加热到90～150℃，恒温72～120小时，然 后程序降温到30度，降温速率为每分钟1℃，过滤并洗涤，即得到钙金属-有机配位聚合物。

7.根据权利要求6所述的钙金属-有机配位聚合物的制备方法，其特征在于，所述的 步骤(1)中3,3',5,5'-联苯四甲酸和金属钙盐的摩尔比为1:3.8～4.2。