[发明专利]α-酰氧基酮类化合物的制备方法

权利要求书

1.一种如式(I)所示结构的α-酰氧基酮类化合物的制备方法，其特征 在于，包括：

1)将如式(II)所示结构的芳香酮、铜盐与有机溶剂混合并预热形成混 合体系；

2)将如式(III)所示结构的羧酸、碱性化合物混合，接着加入至所述 混合体系中进行接触反应以制得所述如式(I)所示结构的α-酰氧基酮类化 合物，

其中，上式中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇各自独立地选自H、卤素、 C1-C15的烷基、C1-C30的取代烷基、C6-C15的芳基、C6-C30的取代芳基、 杂环取代基、C2-C15的链烯基、C1-C15的烷酰氧基、C7-C15的苯酰氧基、 C1-C15的烷氧基、C6-C15的芳氧基、C1-C15的烷胺基、C6-C15的芳胺基 或硝基。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述烷基为甲基、 丁基；

所述芳基为苯基或萘基；

所述杂环取代基选自噻吩基、呋喃基、吡咯基或吡啶基；

所述烷酰氧基为乙酰氧基；

所述烷氧基为甲氧基、苯氧基；

所述取代烷基和/或取代芳基中的取代基团各自独立地为H、卤素、 C1-C15的烷基、C3-C15的环烷基、C6-C15的芳基、C7-C15的取代芳基、 杂环取代基、C2-C15的链烯基、C1-C15的烷酰氧基、C1-C15烷氧基、C6-C15 的芳氧基、C1-C15的烷胺基、C6-C15的芳胺基或硝基。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述取代烷基为叔 丁基；所述取代芳基为联苯基。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法，其特征在于，相对 于1mmol的所述芳香酮，所述铜盐的用量为0.5-2.5mmol，所述羧酸的用量 为1-3mmol，所述碱性化合物的用量为1-4mmol，所述乙腈的用量为2-10ml。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，所述 反应温度至少满足以下条件：反应温度为30-120℃，优选50-80℃，反应时 间为0.5-6h。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，在步骤2)中，所述 接触反应至少满足：反应温度为50-80℃，反应时间为6-72h。

7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，所述铜盐选自 氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、硫化亚铜、氰化亚铜、氯化铜、溴化铜、 氟化铜、三氟甲磺酸铜、四氟硼酸铜、高氯酸铜、硝酸铜、硫酸铜、醋酸铜 中的一种或多种；

优选地，所述有机溶剂选自四氢呋喃、二氧六环、苯、甲苯、水、三氟 甲苯、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙醚、甲基特丁 基醚、2-丁酮、正己烷、环己烷、石油醚、甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异 丁醇、异戊醇中的一种或多种；

更优选地，所述碱性化合物选自碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、 氢氧化钾、磷酸钾、三乙胺、吡啶、4-甲基吡啶、2,3-二甲基吡啶、N,N-二 异丙基乙基胺、4-甲基吗啉中的一种或多种。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，在步骤2)之后，所 述制备方法还包括：将反应体系过滤、去滤液并去除溶剂，接着通过乙酸乙 酯萃取，再取有机相进行干燥并去除乙酸乙酯，最后过层析柱得到产物。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，在步骤1)之前，所 述制备方法还包括：将所述有机溶剂进行无水无氧处理。