[发明专利]一种同时制备丙二醇和碳酸丙烯酯的方法有效
申请号: | 201610022721.1 | 申请日: | 2016-01-14 |
公开(公告)号: | CN106966862B | 公开(公告)日: | 2021-03-12 |
发明(设计)人: | 林民;史春风;朱斌 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C07C29/10 | 分类号: | C07C29/10;C07C31/20;C07D317/36;B01J29/89 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 同时 制备 丙二醇 碳酸 丙烯 方法 | ||
1.一种同时制备丙二醇和碳酸丙烯酯的方法,其特征在于,该方法包括:
(1)在环氧化条件下,将丙烯氧化制备得到环氧丙烷;
(2)将步骤(1)所得环氧丙烷、水、CO2与催化剂A接触,其中,所述催化剂A包括含有模板剂的钛硅分子筛。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)中,丙烯氧化制备环氧丙烷按如下方法进行:
在溶剂存在下,将丙烯与过氧化氢和催化剂B接触,所述催化剂B含有钛硅分子筛,分离得到环氧丙烷。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,步骤(1)中,环氧化条件包括:溶剂为甲醇,丙烯、甲醇与过氧化氢的摩尔比为(1-5):(5-20):1;接触的温度为20-60℃,接触的压力为0.1-1.5MPa,接触的时间为0.2-1h。
4.根据权利要求2或3所述的方法,其中,所述催化剂B中,至少部分钛硅分子筛为改性的钛硅分子筛,所述改性的钛硅分子筛为经历改性处理的钛硅分子筛,所述改性处理包括将作为原料的钛硅分子筛与含有硝酸和至少一种过氧化物的改性液接触。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,在所述改性处理中,作为原料的钛硅分子筛与所述过氧化物的摩尔比为1:(0.01-5),优选为1:(0.05-3),更优选为1:(0.1-2),所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1:(0.01-50),优选为1:(0.1-20),更优选为1:(0.2-10),进一步优选为1:(0.5-5),特别优选为1:(0.6-3.5),所述钛硅分子筛以二氧化硅计。
6.根据权利要求4所述的方法,其中,所述改性液中,所述过氧化物和硝酸的浓度各自为0.1-50重量%,优选为0.5-25重量%,更优选为5-15重量%。
7.根据权利要求4所述的方法,其中,在所述改性处理中,作为原料的钛硅分子筛与所述改性液在10-350℃、优选20-300℃、更优选50-250℃、进一步优选60-200℃的温度下进行接触,所述接触在压力为0-5MPa的容器内进行,所述压力为表压,所述接触 的持续时间为1-10小时,优选为3-5小时。
8.根据权利要求4所述的方法,其中,所述过氧化物选自过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯、乙苯过氧化氢、环己基过氧化氢、过氧乙酸和过氧丙酸。
9.根据权利要求4所述的方法,其中,在所述改性处理中,作为原料的钛硅分子筛与所述改性液的接触程度使得,以作为原料的钛硅分子筛为基准,在紫外-可见光谱中,改性的钛硅分子筛在230-310nm之间的吸收峰的峰面积降低2%以上,优选降低2-30%,更优选降低2.5-15%,进一步优选降低3-10%,更进一步优选降低3-6%;改性的钛硅分子筛的孔容减少1%以上,优选减少1-20%,更优选减少1.5-10%,进一步优选减少2-5%,所述孔容采用静态氮吸附法测定。
10.根据权利要求2或3所述的方法,其中,所述催化剂B中,至少部分钛硅分子筛为钛硅分子筛TS-1,所述钛硅分子筛TS-1的表面硅钛比不低于体相硅钛比,所述硅钛比是指氧化硅与氧化钛的摩尔比,所述表面硅钛比采用X射线光电子能谱法测定,所述体相硅钛比采用X射线荧光光谱法测定;
优选地,所述表面硅钛比与所述体相硅钛比的比值为1.2以上;
更优选地,所述表面硅钛比与所述体相硅钛比的比值为1.2-5;
进一步优选地,所述表面硅钛比与所述体相硅钛比的比值为1.5-4.5。
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