[发明专利]一种聚苯硫醚生产中的溶剂回收技术

说明书

本发明涉及一种聚苯硫醚生产中的溶剂回收技术，采用含有一定结晶水的硫化钠、对二氯苯为原料，氯化锂为助溶剂、N‑甲基吡硌烷酮为溶剂来合成聚苯硫醚树脂；在缩聚反应完成后，对合成生产聚苯硫醚树脂溶剂进行回收，同时，需要在缩聚反应体系中加入一定量的新鲜NMP溶剂和无氧去离子水来溶解合成工艺过程中的助溶剂和副产物‑氯化钠，从而形成含有聚苯硫醚树脂、NMP、助溶剂、副产物和有机杂质的混合物体系，随即将其混合物体系输入离心机进行固‑液分离。本发明采用高沸点溶剂和无氧去离子水来作为缩聚反应体系的稀释剂，其目的是降低缩聚反应体系的粘度，提高固‑液分离的速率，进而提高聚苯硫醚树脂的生产速率，降低整个聚苯硫树脂的生产成本，同时缩短洗涤工艺流程，减少洗涤工艺流程的设备投资。

技术领域

本发明涉及聚苯硫醚生产工艺方法改进。

背景技术

采用硫化钠与对二氯苯(P-DCB)为原料，在碱金属助溶剂作用下缩聚生产聚苯硫醚(PPS)树脂的工艺过程中，在聚合阶段需要碱金属的NMP(N-甲基吡咯烷酮)溶液完成催化，与其它原料的成本相比，NMP及碱金属助溶剂占有相当的价格比重，但在PPS的生产过程中溶剂NMP和助溶剂在理论上是不消耗的，因此，能否以较高的回收率回收仍旧和助溶剂是能否降低PPS生产成本的关键。

在聚合反应完成后，NMP的65-70％可通过常规的方法予以回收，但余下的25-30％与助溶剂结合在一起留在了残留物中，该残留物为类似于络合物的固溶体，沸点150-160℃，极难分离，即使在真空条件下，也无法将这部分NMP回收。

在中国专利申请CN001161423和201110229729.2介绍了一种一种聚苯硫醚生产中溶剂或/和助溶剂回收技术，但是令人费解的是采用碳酸盐来回收所谓的催化剂，然而事实上这种催化剂的回收率低得来着实不敢让人恭维，其催化剂回收非常低一般在5-10％wt之间，而且回收回来的助溶剂根本不能再利用。

在美国专利US5711873中介绍聚苯硫醚树脂生产的溶剂的回收技术，该技术虽然采用低沸点溶剂作为反应体系的稀释剂，虽然在反应体系中加入低沸点有机溶剂有助于反应混合物的过滤，以及低沸点溶剂也容易回收和提纯，但是，对聚合反应釜的材质的要求较高，如果在反应体系的后期加入，会增高反应釜的压力，同时还需时刻注意反应釜超过设计承受压力，这样不小心造成严重的事故。

在美国专利US6437024中介绍了采用甲醇来作为萃取聚苯硫醚树脂中低聚物、环状化合物、NMP溶剂和副产物碱金属卤化物的萃取剂，在其中该副产物应该是氯化锂，它是采用硫化锂为聚苯硫醚树脂合成的原材料。

鉴于现有技术的以上缺点，本发明的目的是创造一种聚苯硫醚生产中溶剂回收的新方法，以降低固溶体形式残留的那部分NMP的含量，从而降低PPS的生产成本，达到使其中的NMP或/和氯仿分容易的蒸发分离出来，有利于提高NMP溶剂和氯仿的回收率和纯度。

发明内容：

鉴于现有技术的以上缺点，本发明的目的是创造一种聚苯硫醚生产中溶剂回收的新方法，以降低固溶体形式残留的那部分NMP的含量，从而降低PPS的生产成本，达到使其中的NMP或/和氯仿分容易的蒸发分离出来，有利于提高NMP溶剂和氯仿的回收率和纯度。其具体手段为：

一种聚苯硫醚生产中的溶剂回收技术，采用含有一定结晶水的硫化钠、对二氯苯为原料，氯化锂为助溶剂、N-甲基吡硌烷酮为溶剂来合成聚苯硫醚树脂；在缩聚反应完成后，对合成生产聚苯硫醚树脂溶剂进行回收，其工艺技术包含：