[发明专利]一种合成二硒醚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及二硒醚的一种合成技术领域。

背景技术

有机硒化学发展相当迅速，许多在有机合成中有用的硒试剂的合成及新方法不断 地被发现并报道。其中二硒醚是有机合成中应用最广的硒试剂，有它可转变成多种有用的 有机硒化合物，因此在有机硒化合物中应用最多。然而，从目前的文献报导来看，通常二硒 醚由硒与Grignard试剂或二硒化钠与卤代烃、磺酸酯的反应制备，这些方法路线较长，部 分反应所需条件苛刻，产生恶臭的中间体硒醇，不符合绿色化学精神，从而使得反应成本高 并且污染环境，难以应用于大规模生产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种简便、无污染的二硒醚的合成方法。

本发明的包括以下步骤：

1）先将硒粉与九水硫化钠反应，制备取得四硒硫化钠；

2）在溶剂存在下，再将卤代烃与四硒硫化钠混合反应，反应结束，用乙醚萃取，取得二 硒醚。

本发明以硒粉为硒化试剂，以九水硫化钠为助剂制备二硒醚有着很多优点。首先， 本方法所使用溶剂为水-乙醇混合溶剂，对环境无危害；其次，本方法不使用金属试剂，由于 硒元素是生物体所必需的微量元素，能够在人体内代谢，因此，本方法对生态友好；再次，本 方法在中性环境中进行，对设备腐蚀性小，持久耐用，并且不产生恶臭的硒醇中间体，更适 合工业生产；本方法使用硫化钠做硒负载剂，负载量更大，而固废更少。

进一步地，本发明所述Se硒粉与九水硫化钠的投料质量比为1.3∶1。使用这一比 例，能使得硒粉与硫化钠充分反应。

所述步骤1）中的反应温度条件为140℃。在该温度条件下，四硒硫化钠溶解更快。

所述卤代烃为正溴丁烷、正溴戊烷、正溴戊烷、溴代环戊烷、苄氯、3-氯苄氯、4-氯 苄氯、3-氟苄氯或2-甲基苄氯。采用该具体的卤代烃都能获得较高的收率。

所述溶剂为水或乙醇中的至少一种。

另外，当溶剂由体积比为2∶1的水和乙醇混合组成时，收率最高。

所述步骤2）中的反应温度条件为100℃。在该温度条件下，四硒硫化钠析出，降低 反应速率。

具体实施方式

下面的实施例对本发明进行更详细的阐述，而不是对本发明的进一步限定。

实施例1

在高压封管内加入180mg(0.75mol)九水硫化钠和237mg(3mol)硒粉，抽真空后充入 氮气，取2mL水加入到高压封管内，充氮气，置于140℃油浴搅拌48小时。

称取274mg(2mol)正溴丁烷和1mL乙醇加入到高压封管内，空气吹扫，置于100 ℃油浴搅拌48小时。反应结束，用乙醚萃取，爬板分离产物，产率64%。

实施例2

以实施例1报导的反应为基础，考察两步骤中各反应在不同温度下的效果，实验结果如 表1、2所示。

表1：步骤2的温度不变，仅改变步骤1的温度：

上表中rt表示室温。

表2：步骤1的温度不变（140℃），仅改变步骤2的温度：

上表中rt表示室温。

由上表可知，当步骤1的反应温度为140℃，且步骤2的反应温度为100℃时收率最 高。

实施例3

其他条件同实施例1，检验不同反应物用量对反应的影响，实验结果如表3所示。

表3反应物用量的影响

由上表可知，硒试剂1.5当量时产率最高（实施例1）。

实施例4

其他条件同实施例1，检验不同反应时间对反应的影响，实验结果如表4所示。

表4反应时间的影响

由上表可知，当步骤1、步骤2的反应时间各为24小时时收率最高。

实施例5

其他条件同实施例1，检验各卤代烃的应用效果，实验结果如表5所示。

表5各卤代烃的应用效果检验

由上述可知，正溴戊烷、正溴戊烷、溴代环戊烷、苄氯、3-氯苄氯、4-氯苄氯、3-氟苄氯、2-甲基苄氯和正溴丁烷作为卤代烃进行反应时，收率较高。

实施例6

其他条件同实施例1，检验步骤2采用不同溶剂的应用效果，实验结果如表6所示。

表6采用不同溶剂的应用效果检验

由上可见，当采用的水和乙醇的体积比为2∶1作为溶剂时，收率最高。