[发明专利]用于生产聚二烯的方法

权利要求书

1.一种用于生产聚二烯的方法，所述方法包括如下步骤：

(i)通过引入含镧系元素的化合物、烷基化剂、卤素源和任选的单体来制备活性的预制的催化剂；

(ii)独立于步骤(i)，将所述预制的催化剂引入待聚合的共轭的二烯单体；

(iii)独立于步骤(i)，将胺引入所述待聚合的共轭的二烯单体，其中所述胺与所述含镧系元素的化合物的比率为至少20:1；以及

(iv)在所述胺的存在下使所述待聚合的共轭的二烯单体与所述预制的催化剂聚合，从而生产具有反应性末端的聚合物，其中所述胺和所述预制的催化剂分别地和单独地引入所述待聚合的共轭的二烯单体。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚二烯为顺式-l,4-聚丁二烯，其具有大于97％的顺式-l,4-键含量、小于2％的1,2-键含量、以及小于2.5的分子量分布；并且其中至少90％的所述聚二烯的聚合物链具有反应性末端。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述将胺引入待聚合的共轭的二烯单体的步骤形成胺/单体共混物，并且其中所述使共轭的二烯单体聚合的步骤在所述胺/单体共混物内发生。

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述胺和所述预制的催化剂被同时地引入所述共轭的二烯单体。

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述胺与所述含镧系元素的化合物的比率为至少30:1。

6.根据权利要求1所述的方法，其中所述胺与所述含镧系元素的化合物的比率为40:1至80:1。

7.根据权利要求1所述的方法，其中所述含镧系元素的化合物是镧系元素羧酸盐、镧系元素有机磷酸盐、镧系元素有机膦酸盐、镧系元素有机次膦酸盐、镧系元素氨基甲酸盐、镧系元素二硫代氨基甲酸盐、镧系元素黄原酸盐、镧系元素β-二酮酸盐、镧系元素的醇盐或芳基氧化物。

8.根据权利要求7所述的方法，其中所述含镧系元素的化合物是镧系元素羧酸盐。

9.根据权利要求8所述的方法，其中所述镧系元素羧酸盐是甲酸钕、乙酸钕、丙烯酸钕、甲基丙烯酸钕、戊酸钕、葡糖酸钕、柠檬酸钕、富马酸钕、乳酸钕、马来酸钕、草酸钕、2-乙基己酸钕、新癸酸钕、环烷酸钕、硬脂酸钕、油酸钕、苯甲酸钕、或吡啶甲酸钕。

10.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合在聚合混合物内发生，所述聚合混合物包含基于所述聚合混合物的总重量的小于20重量％的有机溶剂。

11.根据权利要求10所述的方法，其中所述聚合在包括小于5重量％的有机溶剂的情况下发生。

12.根据权利要求1所述的方法，其中所述含镧系元素的化合物是有机镧系元素化合物。

13.一种用于生产聚二烯的方法，所述方法包括如下步骤：

(i)通过引入含镧系元素的化合物、烷基化剂、卤素源和任选的单体来制备活性的预制的催化剂；

(ii)独立于步骤(i)，将所述预制的催化剂引入待聚合的共轭的二烯单体；

(iii)独立于步骤(i)，将胺引入所述待聚合的共轭的二烯单体，其中所述胺与所述含镧系元素的化合物的比率为至少20:1；以及

(iv)使所述待聚合的共轭的二烯单体与所述预制的催化剂聚合，其中所述胺和所述预制的催化剂分别地和单独地引入所述待聚合的共轭的二烯单体，以及在聚合了3％的所述待聚合的共轭的二烯单体之前引入所述胺。