[发明专利]一种丙烯酸酯聚合物、制备方法及其用途有效
申请号: | 201610035715.X | 申请日: | 2016-01-19 |
公开(公告)号: | CN105482043B | 公开(公告)日: | 2019-07-26 |
发明(设计)人: | 李世冰;施珠容;唐晓冬;徐晓冬;缪青;徐辉 | 申请(专利权)人: | 立邦工业涂料(上海)有限公司 |
主分类号: | C08F265/02 | 分类号: | C08F265/02;C08F220/14;C08F220/18;C09D133/00;C09D151/00;C09D101/14 |
代理公司: | 上海大邦律师事务所 31252 | 代理人: | 郜少毅 |
地址: | 200540 上海市金*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烯酸酯聚合物 锚定基团 分子链 引发剂 溶剂 制备 保温 叔碳酸缩水甘油酯 醋酸丁酸纤维素 丙烯酸酯单体 丙烯酸单体 丙烯酸树脂 树脂相容性 氮气保护 树脂分子 混合物 碳链数 预聚物 稀释 补加 滴加 端基 锚定 缠绕 引入 | ||
1.一种丙烯酸酯聚合物的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
氮气保护下,向溶剂中滴加叔碳酸缩水甘油酯和丙烯酸单体的预聚物MCE单体、丙烯酸酯单体和引发剂的混合物,第一次保温,补加引发剂;然后第二次保温,最后加入溶剂进行稀释调整固体份从而获得所述丙烯酸酯聚合物;
所述丙烯酸酯单体是苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯中的至少一种;
所述引发剂为过氧化物类引发剂;
所述溶剂是酯类溶剂、苯类溶剂中的至少一种;
所述MCE单体的结构式如下:
其中:R1+R2的碳原子个数为7个;R1和R2选自C1~C6烷基;所述MCE单体的制备方法包括以下步骤:
将叔碳酸缩水甘油酯溶于溶剂中,将含羧基的丙烯酸单体滴入到所述叔碳酸缩水甘油酯溶液中,在阻聚剂的保护下,高温下反应制得所述MCE单体;
所述丙烯酸酯聚合物的数均分子量Mn为4500~9500,重均分子量Mw为20000~60000,分散度Mw/Mn为3~8,玻璃化转变温度Tg为4~64℃,羟值为40~80mgKOH/g,溶解度参数SP为10.2~10.55;
所述引发剂的用量为丙烯酸酯单体重量的1~3%;
所述MCE单体的用量占MCE单体、丙烯酸酯单体、引发剂和溶剂总质量的16~20%;
所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮、过氧化叔丁基2-乙基己酯、过氧化醋酸叔戊酯、二叔戊基过氧化物、过氧化2-乙基己酸叔戊酯中的至少一种;
所述溶剂的用量占MCE单体、丙烯酸酯单体、引发剂和溶剂总质量的50~55%。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸酯聚合物的制备方法,其特征在于:所述滴加MCE单体、丙烯酸酯单体和引发剂的混合物的温度为100~115℃;
所述滴加MCE单体、丙烯酸酯单体和引发剂的混合物用时3~5小时;
所述第一次保温的时间为0.5~1小时;
所述补加引发剂用时1.5~2.0小时;
所述第二次保温的时间为1.5~2.5小时;
所述固体份为50~55%。
3.根据权利要求1所述的丙烯酸酯聚合物的制备方法,其特征在于:
所述酯类溶剂为醋酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯中的至少一种;
所述苯类溶剂为甲苯、二甲苯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的丙烯酸酯聚合物的制备方法,其特征在于:所述含羧基的丙烯酸单体为丙烯酸、甲基丙烯酸中的至少一种;
所述含羧基的丙烯酸单体的用量是叔碳酸缩水甘油酯当量的1~1.2倍;
所述阻聚剂为酚类阻聚剂,用量占含羧基的丙烯酸单体重量的0.05%;
所述溶剂为酯类溶剂、苯类溶剂中的至少一种;调整固体份为70~90%;
所述反应的温度为140~150℃;通过控制酸值在15~35判断反应终点。
5.根据权利要求4所述的丙烯酸酯聚合物的制备方法,其特征在于:
所述含羧基的丙烯酸单体为甲基丙烯酸;
所述阻聚剂为对苯二酚、叔丁基邻苯二酚、对苯酚单丁醚中的至少一种;
所述酯类溶剂为醋酸丁酯;
所述苯类溶剂为甲苯、二甲苯中的至少一种。
6.一种由权利要求1至5任一项所述的丙烯酸酯聚合物的制备方法制备得到的丙烯酸酯聚合物用作涂料的用途。
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