[发明专利]一种改性古马隆树脂的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种树脂，尤其涉及一种改性古马隆树脂的生产方法。

背景技术

古马隆树脂是苯并呋喃和茚的共聚物，是一种热塑性的石油树脂，通过对煤焦油的160～165℃馏分中所含的苯并呋喃和茚经过处理、精制，然后经催化共聚而得。古马隆树脂有良好的耐水性、耐酸碱性，溶于氯代烃、酯类、酮类、醚类等溶剂，电绝缘性、耐老化性、耐热性良好；与橡胶相容性好，是溶剂型增粘剂，由于性能上的优点众多所以，长期以来深受人们的欢迎。过去粘结剂多用天然松香树脂或茚烯树脂，价格高，来源不稳定。古马隆树脂加入橡胶中，可起到软化、补强、增粘、分散等作用。目前在橡胶等行业已占据粘结剂的主导地位。随着合成橡胶用量的不断增加，对古马隆树脂的需求量也越来越大，但是古马隆树脂是从煤焦油的溶剂油馏分值得的，由于梅花雪的规模和原料都受到限制，所以古马隆树脂的产量也受到影响。因此，要将其产量进行提高，开发生产古马隆树脂的其他原料具有重要意义。

发明内容

针对上述现有技术存在的问题，本发明提供了一种改性古马隆树脂的生产方法，原料简便易得，且生产的古马隆树脂软化、增粘，和补强效果均佳。

根据上述现有技术存在的问题，本发明采取的技术方案为：一种改性古马隆树脂的生产方法，其特征在于，包括如下步骤：

1）2-氰乙基-5-降冰片烯-2-醛在150-210℃条件下进行真空釜中裂解5-8h；

2）裂解后取釜底裂解产物、初馏后的酚油和重苯、以及沸点在180℃的乙烯裂解C9馏分于原料槽进行混合；

3）混合后于聚合洗涤槽中加入催化剂进行预聚合，预聚合温度为50℃，时间为0.5小时，氢氧化钙脱除催化剂后转至反应釜并加入三氟化硼升温至140℃进行二次聚合，时间为2小时；

4）二次聚合结束后，进入蒸馏釜进行减压蒸馏，蒸馏釜真空度为-0.09MPa，温度为250℃，燃后经树脂冷却盘进行冷凝即得改性古马隆树脂。

步骤2）中釜底裂解产物、酚油、重苯和C9馏分的重量比为（6～8）：2:3:2.

步骤2）中所述的催化剂为93%的硫酸，加入量为总物料重量的0.1%-0.2%。

步骤2）中三氟化硼加入量为总物料重量的0.2%-0.25%。

本发明制备的改性古马隆树脂，软化、增粘，和补强效果均佳，软化点范围在80～90℃，耐腐蚀性优良，电绝缘性、耐拉伸、耐磨力和耐老化性良好。主要技术指标：相对密度1.05～1.15，玻璃化温度56℃，折射率1.60-1.65，pH值5～9，碘值23-39gI₂/100g；此外，2-氰乙基-5-降冰片烯-2-醛在真空裂解过程中蒸馏和精馏出来的馏分可用于合成吡虫啉，换而言之，在吡虫啉合成过程中，2-氰乙基-5-降冰片烯-2-醛裂解后的釜底的副产物，也可用于本发明的原料，大大增加了古马隆树脂原料的来源。

具体实施方式

实施例1

一种改性古马隆树脂的生产方法，包括如下步骤：

1）2-氰乙基-5-降冰片烯-2-醛在150-210℃条件下进行真空釜中裂解5小时；

2）裂解后取釜底裂解产物、初馏后的酚油和重苯、与沸点在180℃的的乙烯裂解C9馏分与原料槽进行混合，裂解产物、酚油、重苯和C9馏分的重量比为6:2:3:2；

3）混合后于聚合洗涤槽中加入93%的硫酸进行预聚合，预聚合温度为50℃，时间为0.5小时，氢氧化钙脱除催化剂后转至反应釜并加入三氟化硼升温至140℃进行二次聚合，时间为2小时；93%的硫酸加入量为总物料重量的0.1%；三氟化硼加入量为总物料重量的0.2%。

4）二次聚合结束后，进入蒸馏釜进行减压蒸馏，蒸馏釜真空度为-0.09MPa，温度为250℃，燃后经树脂冷却盘进行冷凝即得改性古马隆树脂。

实施例2

一种改性古马隆树脂的生产方法，包括如下步骤：

1）2-氰乙基-5-降冰片烯-2-醛在150-210℃条件下进行真空釜中裂解8小时；

2）裂解后取釜底裂解产物、初馏后的酚油和重苯、与沸点在180℃的的乙烯裂解C9馏分与原料槽进行混合，裂解产物、酚油、重苯和C9馏分的重量比为8:2:3:2；