[发明专利]一种侧链带有苯胺链段的偶氮聚芳醚液晶材料及其制备方法

权利要求书

1.一种侧链带有苯胺链段的偶氮聚芳醚液晶材料，其特征在于，具有如(I)所示的结构式，其中n为正整数，

2.一种如权利要求1所述侧链带有苯胺链段的偶氮聚芳醚液晶材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)侧链带苯胺链段的双氟单体M1的合成：将摩尔比为1.5～3：1的三乙胺和N-苯基对苯二胺加入到二氯甲烷溶剂中，搅拌均匀得溶液一，在溶液一中N-苯基对苯二胺浓度为0.02～0.05g/mL；将摩尔数为上述N-苯基对苯二胺1～1.5倍的2，6-二氟苯甲酰氯溶于二氯甲烷中得溶液二，其中2，6-二氟苯甲酰氯浓度为0.03～0.06g/mL；冰浴条件下逐滴将溶液二全部逐滴滴加到溶液一中，氮气保护并且快速搅拌，室温反应4～6h，抽滤并分别用乙醚和蒸馏水洗涤，最后抽滤得到的固体用二氯甲烷重结晶，在烘箱内充分干燥得到固体即为侧链带苯胺链段的双氟单体M1，其结构式如(II)所示；

(2)主链带偶氮基团的双氟单体M2的合成：将偶氮间苯二甲酰氯溶于二氯甲烷中得溶液三，其中偶氮间苯二甲酰氯的浓度为0.03～0.06g/mL；将摩尔数分别为上述偶氮间苯二甲酰氯2～2.1倍的对氟苯胺和1.5～2.1倍的三乙胺加入到二氯甲烷溶剂中，搅拌均匀得溶液四，其中对氟苯胺浓度为0.03～0.05g/mL；将溶液三全部逐滴加入到溶液四中并快速搅拌，室温反应5h以上，抽滤并分别用蒸馏水和二氯甲烷洗涤，在烘箱内充分干燥得到固体即为主链带偶氮基团的双氟单体M2，其结构式如(III)所示；

(3)侧链带有苯胺链段的偶氮聚芳醚液晶材料的合成：将双氟单体M1、双氟单体M2和双酚A按照摩尔比1：1：2的比例溶于有机溶剂中，同时加入摩尔数为双氟单体M1的1～1.2倍的碳酸钾和体积为所述有机溶剂体积30～40％的甲苯，通入氮气并快速搅拌得到反应溶液，升温至130～140℃并反应3～5h以通过共沸蒸馏除水，然后继续升温至180℃以蒸除甲苯，继续反应8h以上，反应完毕将混合物倒入蒸馏水中沉淀、抽滤、蒸馏水多次洗涤，最后抽滤得到的固体在烘箱内充分干燥，干燥后的固体再用甲醇抽提至抽提液接近无色，在烘箱内充分干燥得到固体即为侧链带有苯胺链段的偶氮聚芳醚液晶材料，其结构式如(I)所示；

3.根据权利要求2所述的一种侧链带有苯胺链段的偶氮聚芳醚液晶材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中的使用的二氯甲烷为经过干燥处理的二氯甲烷，所述干燥处理的二氯甲烷通过将二氯甲烷用氢化钙加热回流搅拌7～8h并蒸馏得到。

4.根据权利要求2所述的一种侧链带有苯胺链段的偶氮聚芳醚液晶材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中的双氟单体M1、双氟单体M2和双酚A在反应溶液中的总浓度为0.2～0.3g/mL。

5.根据权利要求2所述的一种侧链带有苯胺链段的偶氮聚芳醚液晶材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中的有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜。

6.根据权利要求2至5任一项所述的一种侧链带有苯胺链段的偶氮聚芳醚液晶材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中溶液二全部逐滴加入到溶液一中所用的时间为30～60min。

7.根据权利要求2至5任一项所述的一种侧链带有苯胺链段的偶氮聚芳醚液晶材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中溶液三全部逐滴加入到溶液四中所用的时间为10～30min。

8.根据权利要求2至5任一项所述的一种侧链带有苯胺链段的偶氮聚芳醚液晶材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)、(2)和(3)中所述的在烘箱内充分干燥的具体要求为：在真空烘箱内75～85℃的温度下干燥24h以上。