[发明专利]一种包含占吨结构的阴离子交换膜及其制备方法与应用在审
申请号: | 201610056375.9 | 申请日: | 2016-01-27 |
公开(公告)号: | CN105566884A | 公开(公告)日: | 2016-05-11 |
发明(设计)人: | 温乐乐;陆地;薛立新 | 申请(专利权)人: | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 |
主分类号: | C08L71/10 | 分类号: | C08L71/10;C08J5/22;C08G65/48;C08G65/40;H01M4/94 |
代理公司: | 杭州君度专利代理事务所(特殊普通合伙) 33240 | 代理人: | 杜军 |
地址: | 315201 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 包含 结构 阴离子 交换 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种包含占吨结构的阴离子交换膜,其特征在于是如式(Ⅰ)所示的含季铵盐侧基和 占吨结构的聚芳醚化合物:
其中x和y代表聚合度,x为1~200,y为0~200且x/(x+y)×100%=5%~100%,y/(x+ y)×100%=0%~95%,聚合物的相对分子量为10000~100000,R1为氢原子;
所述的各自独立选自式(1)~式(2)中的任意一种:
所述的选自下式(3)~式(4)中的任意一种:
T为甲基或季铵盐基团。
2.一种包含占吨结构的阴离子交换膜,其特征在于是如式(Ⅰ)所示的含季铵盐侧基和 占吨结构的聚芳醚化合物:
其中x和y代表聚合度,x为1~200,y为0~200且x/(x+y)*100%=5~100,y/(x+y)* 100%=0~95,聚合物的相对分子量为10000~100000,R1为甲基或季铵盐基团;
所述的各自独立选自式(1)~式(2)中的任意一种:
所述的选自下式(5)~式(10)中的任意一种:
3.如权利要求1或2所述的一种包含占吨结构的阴离子交换膜,其特征在于R1和T为季铵 盐基团时,可为如下几种取代基中的任意一种:
其中X为任意带负一价电荷的阴离子。
4.一种包含占吨结构的阴离子交换膜的制备方法,其特征在于该方法包括以下步骤:
步骤(1)、在装有分水器,温度计,机械搅拌器和氮气进出口的反应容器中,加入含占吨 结构的芳香双酚单体,芳香二卤代单体Ar1和催化剂,并加入脱水剂和极性非质子溶剂p,先 升温至140℃脱水3h,后升温至150~210℃反应3~20h,倒入乙醇中沉淀,后用乙醇和去离 子水的溶液反复洗涤3次,80℃下真空干燥48h得到聚芳醚化合物树脂XanPAES;
步骤(2)、将步骤(1)中制备的聚芳醚化合物XanPAES溶解在一定质量的氯烷烃类溶剂 中,然后加入适量的溴化剂和引发剂,在一定温度下进行溴化反应5~8h,倒入乙醇中沉淀, 然后用乙醇反复洗涤3次,60℃真空干燥得到溴化产物B-XanPAES;
步骤(3)、将步骤(2)中所述溴化产物B-XanPAES溶于极性非质子溶剂q后,加入季铵化 试剂,50℃下过夜反应24h,得到季铵化产物;
步骤(4)、将得到的季铵化产物涂敷在事先调水平的干净玻璃板上面,50℃下干燥24h 以使溶剂挥发完全,将膜从玻璃板上面揭下,得到所述含季铵盐侧基和占吨结构的阴离子 交换膜Q-XanPAES。
5.如权利要求4所述的一种包含占吨结构的阴离子交换膜的制备方法,其特征在于:
步骤(1)所述的含占吨结构的芳香双酚单体,芳香二卤代单体Ar1和催化剂的摩尔比为 1:1:(2.5~50);
步骤(1)所述的带水剂与极性非质子溶剂p的体积比为(0.4~1.5):1;
步骤(2)所述的聚芳醚化合物XanPAES、氯烷烃类溶剂、溴化剂与引发剂的质量比为1: (24.70~31.90):(1.27~2.0304):(0.0583~0.1033);
步骤(3)所述的溴化产物B-XanPAES、极性非质子溶剂q与季铵化试剂的质量比为1:9: (0.16~10)。
6.如权利要求4所述的一种包含占吨结构的阴离子交换膜的制备方法,其特征在于步 骤(1)还可以加入芳香双酚单体Ar2和芳香二卤代单体Ar3;所述的含占吨结构的芳香双酚单 体,芳香二卤代单体Ar1,芳香双酚单体Ar2,芳香二卤代单体Ar3和催化剂的摩尔比为1:1: (0.01~19):(0.01~19):(2.5~50)。
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