[发明专利]一种三活性中心复合催化剂及利用其制备环烯烃共聚物的方法

权利要求书

1.一种三活性中心复合催化剂，由主催化剂和助催化剂组成，其特征在于，所述助催化剂与主催化剂的摩尔比为50-5000:1；所述主催化剂由通式II所示的茂金属化合物和通式III所示的茂金属化合物及以下非茂金属化合物之一组成：

亚水杨基2-巯基苯胺三氯化钛、亚水杨基2-甲硫基苯胺三氯化钛、水杨基2-甲硫基苯胺三氯化钛、亚水杨基2-丙硫基苯胺三氯化钛、亚水杨基2-苯硫基苯胺三氯化钛、3-叔丁基亚水杨基2-甲硫基苯胺三氯化钛、3-叔丁基亚水杨基2-丙硫基苯胺三氯化钛、3,5-二叔丁基亚水杨基2-巯基苯胺三氯化钛、3,5-二叔丁基亚水杨基2-甲硫基苯胺三氯化钛、3,5-二叔丁基水杨基2-甲硫基苯胺三氯化钛、3,5-二叔丁基亚水杨基2-丙硫基苯胺三氯化钛或3,5-二叔丁基水杨基2-丙硫基苯胺三氯化钛；

其中，R₁₁为C₁-C₈直链或支链烷基、C₁₃-C₂₁二芳香基烷基、C₁-C₈烷基硅基、C₁₂-C₂₀二芳香基硅基；环戊二烯-R₁₂和环戊二烯-R₁₃各自独立地选自未取代或取代的环戊二烯基、芴基或茚基；

其中，环戊二烯-R₁₄和环戊二烯-R₁₅各自独立地选自环戊二烯基、芴基或茚基,R₁₆和R₁₇各自独立地选自氢、C₁-C₈直链或支链烷基；

所述主催化剂中，非茂金属化合物、通式II所示的茂金属化合物和通式III所示的茂金属化合物按照过渡金属摩尔比为0.1-10:1：0.1-10；

所述助催化剂选自甲基铝氧烷、修饰的甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷、B(C₆F₅)₃或C(C₆H₅)₃B(C₆F₅)₃中的一种或两种以上任意比例的混合物。

2.如权利要求1所述的三活性中心复合催化剂，其特征在于，所述主催化剂中，非茂金属化合物、通式II所示的茂金属化合物和通式III所示的茂金属化合物按照过渡金属摩尔比为0.2-5:1:0.2-5。

3.利用权利要求1或2所述的三活性中心复合催化剂制备环烯烃共聚物的方法，其特征在于，在温度为40-95℃、压力为0.1-5.0MPa条件下，将惰性有机溶剂、环烯烃和乙烯分别加入反应器，然后加入链转移剂，最后加入三活性中心复合催化剂进行溶液聚合反应，反应结束后将得到的反应液沉淀后过滤，并将过滤得到的滤饼进行洗涤，干燥，即得；

所述环烯烃与乙烯的摩尔比为1-50:1；

所述环烯烃为降冰片烯、乙烯基降冰片烯和乙叉降冰片烯中的任意一种或两种以上的混合物；

所述链转移剂选自通式IV中所示结构的一种或几种的混合物，其中R为C₁-C₁₀烷基，p为1-3，q为0-2；

AlR_pCl_q IV

所述链转移剂与三活性中心复合催化剂中的主催化剂的摩尔比为5-500:1。

4.如权利要求3所述的制备环烯烃共聚物的方法，其特征在于，所述环烯烃与乙烯的摩尔比为2-40:1。

5.如权利要求3所述的制备环烯烃共聚物的方法，其特征在于，所述的三活性中心复合催化剂与环烯烃的摩尔比为1:3000至1:100000。