[发明专利]一种高得率柑橘精油的提取方法

说明书

技术领域

本发明公开了一种高得率柑橘精油的提取方法，属于精油提取技术领域。

背景技术

柑橘类精油是世界上产量最大的天然香料精油，主要存在于柑橘科果实外果皮的油胞层中，还存在于花和叶之中，但以外果皮含量最丰富，含量约为1～3％，柑橘果皮精油是天然香料精油中的一大类，无色透明，具有诱人的橘香味，天然环保，香气宜人，广泛应用于食品和日用化工行业。

柑橘果皮精油的主要成分是萜烯类、倍半萜烯类以及高级醇类、醛类、酮类、酯类等组成的含氧化合物。其中，95％以上是萜烯类和倍半萜烯类化合物，萜烯主要成分是D-柠檬烯和γ-松油烯，并以这两种物质的相对含量的高低来衡量柑橘果皮精油的纯度高低，目前研究指出D-柠檬烯具有抗癌作用，许多证据支持D-柠檬烯在癌症预防和治疗中有作用。体内研究发现，在多种肿瘤系统，包括化学致癌物诱发的啮齿类动物的乳腺癌、皮肤癌、肝癌、肺癌和前胃癌模型，于癌症的起始和促进阶段D-柠檬烯均有化学预防作用。

关于柑橘果皮精油提取的方法，目前常用的主要有压榨法、水蒸汽蒸馏法以及溶剂提取法。

（1）压榨法主要是利用水压机以强大压力压榨柑橘果皮，使其油细胞破裂，导致油分流出，通过离心分离而得到柑橘果皮精油。此方法所得产品香气更近于鲜桔果香，但由于产品中含有水分、叶绿素、粘液质及细胞组织等杂质而呈混浊状态，对柑橘果皮精油的提取不够彻底，精油得率为1.0～1.6％，得率较低；

（2）水蒸汽蒸馏法利用柑橘皮精油具有沸点低、比重轻、可随水蒸气挥发等特点，使其在水蒸气作用下形成油水共沸物同时蒸馏出来，静置后油水分离，分离出油层，得到柑橘皮精油，但由于操作温度较高，会引起精油中热敏性化合物的热分解和易水解成分的水解，从而降低了柑橘皮精油质量，精油得率为1.2～2.1％；

（3）溶剂提取法是利用低沸点的有机溶剂如己烷、乙醚、石油醚和乙醇等来浸泡柑橘皮从而把香精油浸提出来，所得的柑橘果皮精油品质较好。但无法避免香精油中一定有机溶剂的残留，同时，由于精油含有大量的色素，使得柑橘皮精油存在香味不纯、颜色过深，透明度不好等缺点。

由于以上方法在提取柑橘皮精油中，最终提取率较低，因此，为了提高精油得率，主要以石灰处理柑橘果皮，使柑橘果皮中的果胶与石灰中的钙离子结合形成果胶酸钙，提高橘皮硬度以提高压榨效果，同时降低压榨液粘度，有利于精油与水的分离，提高精油得率。但是，由于油胞浸渍在碱液中，发生了部份的皂化反应，同时柑橘皮在碱性情况下易发生褐变反应，而使油香明显变差，色泽明显暗化，油质大幅度下降，同时石灰的碱性会造成环境污染。

发明内容

本发明主要解决的技术问题：针对目前传统方法在柑橘果皮精油提取过程中，均存在得率较低的问题，而为了提高精油得率，主要以石灰处理柑橘果皮，但是容易发生部分皂化反应，使得柑橘皮发生褐变，导致油香明显变差，色泽明显暗化，油质大幅度下降，以及石灰的碱性会造成环境污染的现状，提供了一种将氯化钙和柠檬酸钠复配制得硬化剂，对柑橘皮浸渍硬化，使柑橘皮中的果胶和钙离子反应生成果胶酸钠，便于后期研磨，提高得率，再经酶解醇沉后，超临界二氧化碳萃取，从而得到高得率柑橘精油。该方法操作简便，不仅操作过程中不会造成环境污染，使得柑橘果皮精油得率提升至2.7～2.9％，而且制得的柑橘果皮精油色泽清澈、香气纯正浓郁、油质大幅度提升。

为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：

（1）称取50～60g氯化钙和15～20g柠檬酸钠装入1L陶瓷罐中，加入1～2L蒸馏水，移入超声分散仪，以100～150W的功率超声分散20～30min，制得混合浸渍液；

（2）再取适量柑橘皮，用去离子水冲洗干净后，按固液比为1:3将洗净后的柑橘皮浸入上述制得的混合浸渍液中，水浴升温至40～50℃，摇床振荡浸渍2～3h，使柑橘皮硬化；

（3）将硬化后的柑橘皮立即捞出放入玛瑙研钵中，在4～6℃冰水浴作用下，研磨30～50min，过滤分离滤渣和柑橘油水混合液，所得滤渣留置后续处理，将得到的油水混合液放入卧式离心机，以6000～7000r/min的转速高速离心5～15min，分离得到上层柑橘粗油1，备用；

（4）取100～200g上述分离得到的滤渣倒入酶解罐中，加入1～2g破壁酶和3～5g果胶酶，将其混合均匀后，加入底料总体积2～3倍的蒸馏水，用磁力搅拌机搅拌20～30min后，在35～45℃下保温酶解2～4h；