[发明专利]热固性组合物

说明书

本申请是国际申请日为2009年4月24日、国家申请号为200980131830.5(国际申请 号为PCT/EP2009/054976)、发明名称为“热固性组合物”的申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及包含至少一种无磷二氢苯并嗪组分和至少一种锍盐的热固性组合物。本发明还涉及所述热固性组合物用于制造模塑制品或用于树脂传递模塑工艺以及表面涂料、复合材料、层压材料、浇铸树脂、预浸渍体、印刷电路板的预浸渍体、管道涂料、树脂传递模塑工艺的树脂、飞机机翼、转子桨叶、电子元件或汽车或航天应用的基质树脂、或电子元件或汽车或航天应用的粘合剂的用途。另外，本发明涉及由所述热固性组合物制成的固化产物和生产制品的方法。

背景技术

二氢苯并嗪组分已经令人满意地用于通过浸渍、涂布、层压或模塑工艺制造预浸渍体、层压材料、模塑材料、RTM(resintransfermoulding，树脂传递模塑)体系、密封剂、烧结物粉末、浇铸制品、结构复合材料部分、清漆、表面涂料、电气和电子元件。

二氢苯并嗪组分可以容易地以一些众所周知的方法由双酚与伯胺和甲醛的反应制备，其中所述方法可在存在溶剂(例如参见US5,152,993或US5,266,695)或不存在溶剂(例如参见US5,543,516)的情况下进行。已知诸如甲阶酚醛树脂、多环氧化物或多胺的多种硬化剂来固化二氢苯并嗪树脂以得到树脂的有价值性质，使得这类热固性树脂具有吸引力。

EP0789056A2描述了具有改善的可固化性的热固性树脂组合物，其包含诸如甲阶酚醛树脂(novolacs)或双酚A和甲阶酚醛树脂(novolacphenolicresin)的多酚的二氢苯并嗪。该组合物用作粘合剂或用于制造具有低吸水性、改善的不可燃性和高耐热性的模塑制品、涂料、密封剂、印刷电路板的预浸渍体和金属衬里层压材料。然而，使用多羟基官能化甲阶酚醛树脂作为二氢苯并嗪树脂的硬化剂有时导致不合需要的高反应性(低凝胶时间)和此外通常为脆性的高度交联树脂。

WO2006/035021A1描述了用于制备聚合物的基于酚酞的双二氢苯并嗪，其显示出高温稳定性和良好的不可燃性。聚合可以在诸如硫代二丙酸、苯酚或磺酰基二苯酚的催化剂存在下进行。然而，WO2006/035021A1中没有提到使用锍盐作为催化剂。

WO02/057279A1公开了包含环氧树脂和作为可能的硬化剂的锍盐的含磷二氢苯并嗪树脂组合物。然而，含磷二氢苯并嗪树脂体系表明了长凝胶时间和低反应焓，这致使所述树脂体系不适合高反应性涂料和模塑应用。

特别是对于树脂传递模塑工艺来说，希望能够保持热固性组合物为液态或熔融液 态。因此，在工艺的该阶段有必要使热固性组合物不迅速固化。然而，制品一旦成型，则希望 只要温度升高，热固性组合物就迅速固化。

发明内容

本发明的一个目标在于提供热固性组合物，其表明了在增加温度下的可加工性和 增加的反应性之间的良好平衡。此外，本发明的另一目标在于提供热固性组合物，其表明了 增加的Tg，这对于汽车和航空工业中的应用特别重要。

现已意外地发现锍盐是含有至少一个、优选两个二氢苯并嗪基团的组分、特别是双(二氢苯并嗪)化合物聚合的优良催化剂。得到的热固性组合物表明了较高反应性，同时保持了在增加温度下的可加工性。另外，已经意外地发现所述热固性组合物表明了虽然有增加的反应性，仍有罕见的高潜伏期(latency)和储存稳定性。所述热固性组合物因此可储存在一个容器中并运输给用户，这对于用户来具有经济上的优势且让客户更加称心。另外，诸如压制的模塑操作期间的可加工性和控制得到改善，这导致尺寸精度提高。另外，诸如压制的模塑操作期间的可加工性和控制得到改善，这导致尺寸精度提高。

发明详述

本发明的第一实施方案为一种热固性组合物，其包含

(a)至少一种无磷二氢苯并嗪组分；和

(b)至少一种锍盐。

组分(a)：

本发明的热固性组合物的主要组分为包含至少一个二氢苯并嗪基团的无磷组分(a)。

优选组分(a)为双(二氢苯并嗪)，即包含两个二氢苯并嗪基团的化合物。

更优选组分(a)为式(I)的双(二氢苯并嗪)，

其中：