[发明专利]8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，涉及一种8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物单晶 以及制备方法。

背景技术

手性是分子的一个非常重要的特征，是化学、药学和生物学的重要研究主题。席夫 碱类化合物结构中含有N、O等具有孤对电子的原子，易与过渡金属、稀土金属等配位形成配 合物，以其优良的理化特性在合成、光、电、热、磁等材料领域中广泛使用。而手性席夫碱配 合物既有手性的特点，又具有席夫碱类配合物的功能，从而在药物合成、功能材料，尤其是 催化方面的应用极广，成为手性金属配合物研究的重要方向。人们往往选择席夫碱作为Cu、 Co、Ni、Zn等过渡金属元素、重金属元素的配体，形成催化剂，在不对称合成中进行应用。为 此，选择8-氨基喹啉和水杨醛反应制备的席夫碱配体，与过渡金属盐反应，合成出具有手性 的金属有机配合物，在不对称合成中作为手性催化剂使用，其潜在的应用价值极大。

发明内容

本发明的第一个目的是提供一种具有手性的8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配 合物。该配合物通过氢键和π…π芳香环堆积构成三维超分子结构。

本发明所涉及的8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的化学式为(L₁)·Zn(SCN)(CH₃OH)，其中L₁为8-氨基喹啉席夫碱阴离子：

该配合物的晶体属单斜晶系，空间群为p2(1)，为手性化合物。晶胞参数为：α＝90.00°，β＝100.409(17)°，γ＝90.00°。该配合物晶体最小不对称结构单元中包含一个Zn²⁺，1个L₁配体阴离子、一个SCN^-和一个CH₃OH分子。中心离子Zn²⁺为五配位构型，分别与三个N原子、两个氧原子配位；其中2个N原子和一个氧原子来自于L₁配体，另一个N原子、氧原子分别来自于SCN^-和CH₃OH。Zn-N键长分别为1.991(3)、2.086(3)、Zn-O键长为2.000(3)和2.046(3)。N-Zn-N键角数值分别为159.55(14)、92.97(13)、78.23(12)；N-Zn-O键角数值分别为92.53(13)、101.02(14)、89.25(11)、98.57(11)、157.50(12)、98.74(13)；O-Zn-O键角数值则为101.58(13)。通过分子间弱的氢键和π…π芳香环堆积构成三维超分子结构。

本发明的第二个目的是提供一种8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的制备 方法。

为达到上述目的，本发明8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的制备方法是： 将8-氨基喹啉、水杨醛和三乙胺均溶于有机溶剂中，搅拌下回流，冷却；再在上述溶液中加 入溶有六水合高氯酸锌和硫氰酸钾的有机溶液，常温搅拌7天，过滤，滤液自然挥发，三十五 天后得到黄色片状晶体；过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物单晶。

所述的回流时间为2～4小时。8-氨基喹啉、水杨醛、三乙胺、六水合高氯酸锌、硫氰 酸钾的摩尔比为1∶1∶1～1.5∶1∶1～1.8；上述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮。

附图说明

图1是本发明8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的晶体结构图；

图2是本发明8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的堆积结构图。

具体实施方式

本发明8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的化学式为(L₁)·Zn(SCN) (CH₃OH)，其中L₁为8-氨基喹啉席夫碱阴离子。

下面结合具体实施实例进一步阐述本发明。